Pt电极表面及附近水行为的现场红外反射吸收光谱电化学初探

本文用现场红外反射吸收光谱电化学方法和循环伏安法研究了Pt电极表面及附近水的行为. 据不同范围内得到的SNIFTIRS 谱中水峰的变化提出了三种可能的解释: (A)电极上水的吸附取向的改变; (B)电极附近水分子的长程有序的变化; (C)电极上水的氧化及还原, Pt-O化合物的形成导致薄层中水量的减少。     

Salam、McLafferty教授等对中国高等化学教育的一些看法

武汉大学化学系查全性教授是世界银行贷款项目——中国大学发展计划I——的中国评审委员会的成员。他与该项目国际咨询组的L.Salam教授(法国南巴黎大学、化学系)和F.McLafferty教授(美国康耐尔大学、化学系)一起参加调查、管理该项目化学部份的执行情况。查全性教授归纳了一些外籍专家对我国化学教育提出的意见和看法。     

氢氧化钠溶液和氢氧化钠-氯化钠混合溶液中铂电极上氧还原反应的研究

采用带环旋转圆盘电极,研究了铂电极在不同浓度NaOH与NaOH-NaCl混合溶液中的氧阴极还原,发现C_(OH)~-及C(?)~-均影响液相中间产物进一步反应的动力学.观察到的差别一部份可用高pH溶液中H_2O_2的离解来解释,同时阴、阳离子特性吸附的影响也不容忽视.OH~-对H_2O_2的阴极还原有明显抑阻,而Cl~-则能部分减弱这一效应.在含有NaOH的溶液中均观察到I_DN/I_(R-ω~(-1/2))在高转速区与直线偏离,我们试用中间产物的覆盖度以定性地解释这种现象.     

金属卟啉配合物对亚硫酰氯还原反应的电催化行为

研究了四对甲氧基苯基金属卟啉配合物对SOCl₂还原反应的电催化行为.实验结果表明,金属卟啉配合物对SOCl₂还原反应有较好的电催化活性,不同中心离子配合物的活性顺序是Fe²⁺≈Co²⁺>Ni²⁺.这类配合物能阻止反应产物LiCl在电极表面沉积,增大电池放电容量.     

软嵌式薄层粉末电极 II: 软嵌式粉末微电极

发展了软嵌式粉末微电极方法研究粉末材料的电催化行为, 制备电极时将超薄层催化剂粉末软嵌入用聚四氟乙烯乳剂和乙炔黑制成的防水导电膜上, 采用这种电极研究了各种粉末催化剂在可逆及不可逆反应中的电催化行为. 实验结果表明, 采用软嵌式粉末微电极可以利用微盘电极技术的种种优点而成为研究粉末催化剂电化学行为的有力工具.     

软嵌式薄层粉末电极 I: 薄层粉末旋转电极和光电化学电极

研究粉末电催化剂目前多采用多孔电极(如气体扩散电极)方法, 也用糊状电极或粉末悬浮液方法, 但均不适于研究电极过程动力学.为了研究粉末催化剂, 我们制备了软嵌式超薄层粉末旋转盘环电极和光电化学电极. 这种电极制备简单, 实验数据重现性良好, 能广泛用于各种电极过程动力学研究.     

卟啉化合物的电催化行为IV.载在石墨上经热处理的四(对甲氧基苯基)卟啉钴对胱氨酸还原的电催化作用

应用循环伏安法及带环的旋转圆盘电极(RRDE)在2mol.dm^-^3HCl溶液中研究了经热处理的四(对甲氧基苯基)卟啉钴(Co-TMPP)对胱氨酸还原反应的电催化作用.在循环伏安曲线上出现明显的氧化还原电流峰,表明Co-TMPP对胱氨酸还原有很好的电催化活性.在Co-TMPP/石墨电极上的还原反应为不可逆的简单电荷传递反应,其控制步骤的电子数为1.在极化电位较正时(-0.35~-0.45V)为电化学控制,在电位较负时(<-0.45V)为电化学及扩散混合控制.根据实验结果计算了动力学参数并初步讨论了反应机理.应用薄层盘环电极及聚四氟己烯粘结膜电极分别测定了胱氨酸还原反应的电流效率.实验结果表明,经热处理的Co-TMPP能提高胱氨酸还原反应的电流效率.     

载有微量贵金属的n-TiO2电极的光电化学研究

利用在富氧和乏氧溶液中光照下与不光照下测得的极化曲线,研究了载有铂和银的TiO₂电极的光电化学行为及反应机理.在富氧溶液中,光照载有贵金属的TiO₂电极时,贵金属上发生氧的还原反应,其速度与光照与否无关;而在未被贵金属覆盖的电极表面上进行水或其它组份的光氧化;二者组成一对共轭反应,相当于短路的光电化学电池.共轭反应速度一般由氧的还原反应速度控制.增加贵金属的载量能使共轭反应速度增大,外电路中通过的电流等于这一对反应所引起的电流的代数和.根据对极化曲线的分析和界面阻抗的测量结果,可以确定载在TiO₂表面上的铂、银与基底之间的接触基本上是欧姆型的.光照下贵金属中的电子具有与半导体整体相同的费米能级.在含载有贵金属的TiO₂粉末的悬浮液中实现了CN^-和二乙胺的光氧化,其速度随贵金属载量变化的规律可用上述反应机理加以解释.     

光解水与电化学

利用太阳能光解水制氢是七十年代中期以来发展相当迅速的一个科研方向。近年内取得的成果表明,它有着诱人的应用前景,但要达到有实用价值还必须解决一系列重大的基本问题。对这一方面的发展情况不久前陈英武和李树本曾作过详尽的综述^[1],还可参考最近在国外期刊上发表的评述(例如文献[2]、[3])。本文为避免重复,将只局限于从电化学角度来分析一些问题,重点放在比较光电化学方法与络合催化方法这两种光解水的途径。     

光敏络合催化光解水析氢的电化学模拟

Durham等^[1]曾利用Pt(黑)|lN HCl‖Ru(bipy)₃²⁺、MV²⁺、EDTA(pH=9)|Pt(网)电池模拟光解水析氢反应。但该装置的左、右二半电池中溶液的pH值相差9以上,相当于外加0.5V以上的偏压,因此,不能真实地模拟自发的光解水析氢过程。