碳载CuTAPP的ESR研究(Ⅱ)

本文利用ESR技术详细研究了室温至150℃范围内CuTAPP在碳表面的行为。提出了铜卟啉在碳表面吸附水膜中的二维扩散机理。对较高温度处理后铜卟啉的ESR也作了简要报道。     

一种新型的双功能氧电极材料——Pb-Sb-Ru焦绿石型复合氧化物的合成及其性能研究

用溶液共沉淀法合成的比表面高、导电性良好的焦绿石型复合氧化物(Pb_2[Ru_(2-s-y)Sb_(?)Pb_(?)]-O_(7-s)),是一种富Pb的氧化物。其良好的导电性来源于Pb、Ru价态的可变性和多种价态的共存。用这种材料制成的多孔电极上得到的氧还原、氧析出稳态极化曲线及寿命实验结果表明,室温下这种氧化物在KOH溶液中,对氧还原及氧析出均具有很好的电催化活性和稳定性。     

试装供学生实验用的极谱分析设备

今年修订的综合大学用物理化学教学大纲,已将极谱分析原理及实验列入。在实验中使用成套的照相式极谱仪,不论在设备费及经常维持费方面都较大,不适合在大量同学必修的“物理化学实验”一课中采用。此外,这些仪器一般构造较复杂而且不能“一目了然”,也不大适合在初次实验时用。最近,我们利用了实验室原有设备,试装了一套供同学实验用的极谱分析设备,试用结果,尚属满意。所用零件,是国内一般大学都具备的,而且国内也多能自制,谨介绍以供大学参考。     

γ-甲基吡啶电氧化过程的表面增强Raman光谱研究

本文在光纤采样系统的基础上设计了一套双工作电极电解池, 将工作电极与检测电极分开, 并借助SERS高灵敏特点实现了电解过程的现场Raman光谱跟踪。PbO2电极上γ-甲基吡啶的电氧化产物为γ-甲酸吡啶, 在实际硫酸介质中, 产物以质子化的离子对存在。     

微电极的稳态可逆极化曲线

微电极具备一些常规尺寸电极所没有的优点,例如:(1)半径很小的微电极在不对溶液进行搅拌的情况下就具备与高速旋转的圆盘电极类似的性质,即在电位扫描速率较低时,可获得稳态伏安曲线.这一特点使微电极能方便地用于稳态测量.与暂态测量相比,稳态测量精度较高(实验曲线几乎不受充电电流干扰),实验方法较简单,实验结果的数学处理较容易.(2)微电极体系的时间常数(溶液电阻和双层电容的乘积)正比于电极面积的平方根.若在     

空气电极渗液和盐析出机理的探讨

实验证明防水型气体电极“冒汗”现象主要是电极内部液压增高所致.根据传质公式推导了储存和放电时电极内部的液流和液压公式,计算结果与实验数据大致相符.根据这一机理,提出防止出现“冒汗”的主要措施应为减小电极内部的液体流动阻力.根据对相图的分析,证明空气电极“冒盐”的必要条件是在电极内部碱液浓缩和碳酸化,并提出解释冒盐过程的“盐塞”机理,能较好地说明实验中观察到的各种冒盐现象.     

粉末微电极——Ⅰ. 可逆电极反应体系

发展了粉末微电极技术并用此方法研究了粉末表面上可逆反应的电化学行为。实验结果可用微盘电极和薄层电极的联合作用的模型较好地解释。     

关于电化学极化能否改变电极内部费米能级位置的讨论

Khan等人近年一再发表关于电化学极化不能影响电极内部费米能级以及改变电极和溶液两相内部费米能级相对位置的观点。在[3]中更详细地阐述了这种观点。按照作者的意见,根据 E_F=h~2/8π~2m_■~*(3π~2n_e)~2/3 (1)(式中m_■~*为电子的有效质量,n_e是自由电子的浓度,见[3]中第309页,但原文中n_e误写作分母),由于在良电子导体中电场不能进入整体相内部,其中的剩余电荷只可能分布在距     

对表面有膜层的金属电极阻抗半圆旋转的物理意义的探讨

提出了交流阻抗半圆旋转的介质损耗物理模型, 推导出由阻抗旋转半圆计算等效电路参数值的方法, 并推广到一般情况。     

采用粉末微电极技术改善电流型酶电极的输出性能

由于酶反应的特异性，酶电极在检测生物底物的工作中得到了较广泛的应用，然后电流型酶电极有以下的缺点，包括响应电流低，活性组份流失电极使用寿命下降以及响应电流的非线性等。本文根据粉末酶电极模型进行了动力学分析，得出在两极极端情况下粉末酶电极的电流响应动力学公式，以及由响应电流估算表观米氏常数的方法。采用了两种粉末酶电极（Ｃ－ＰＵ－ＧＯＤ和Ｃ－ＡＱ－ＤＢＦ－ＧＯＤ）对理论分析进行了验证。实验结果与理论推