碳材料电化学腐蚀的质谱-电化学循环伏安(MSCV)法的研究: I. 溶液pH值对不同 碳材料的影响

用MSCV法研究了活性炭及乙炔黑在pH1-12范围内的电氧化,两种炭的φ~s、η~s与pH的关系(φ~s及η~s是CO~2开始析出的电位及超电位)以及I~M、φ~I与pH的关系(I~M、φ~I分别为给定电位下的质谱强度及给定I~M下的电位)均为一折点在的pH～7的折线。这暗示酸、碱介质中有不同的氧化机理。pH>7时,η~s及Tafel斜率b均较pH<7时的大。似可推断在酸性介质中形成CO~2所需的氧原子来自水分子放电,其活性明显大于来自碱性溶液中OH^-放电产生的氧原子。因而在酸性介质中炭氧化为CO~2较碱性介质中易于进行。两种炭之间氧化活性亦有明显区别。活性炭的φ~s比φⅲ(O~2/H~2O)负400-600mV;乙炔黑的φ~s则接近或正于φⅲ(O~2/H~2O)。前者的I~M及b均后者大。乙炔黑较低的氧化活性可归因于其较高的有序性结构。     

金属鈍化理論的进展

一、前言在空气中或水溶液中绝大多数金属就其热力学性质而言本来是不稳定的,能自发地氧化为氧化物或其他盐类。若是向水溶液中加入氧化剂(HNO_3,H_2O_2,Fe~( )等)或是将金属作为阳极而加以极化,则金属的氧化过程将更迅速地进行。本来可以设想,若是我们不断增大氧化剂浓度或是增大极化电位、极化电流,那末金属的氧化速度也会相应地不断加大。然而,这种推想只在一定限度内是正确的,若超过了某一限度就会观察到正好相反的结果。例如,若是氧化剂浓度增高到某一临界值以上,则金属的溶解速度不是增大而是剧烈的减小了。若是使极化电位超过某一临界值,则金属的溶解电流也会大大降低。在恒电流极化时,若是极化电流密度超过某一临界值,则金属的电位会大     

硫酸水溶液中铅阳极膜形成及其结构的非现场FTIR反射吸收光谱—电化学研究

本文用非现场红外反射吸收光谱方法和电化学循环伏安法研究了1.0mol·dm~(-3)H_2SO_4中-0.6至2.5伏电势范围内(相对SCE)Pb阳极膜的形成及其可能的结构。在此电势区内Pb阳极膜中始终存在硫酸铅或碱式硫酸铅,其中SO_4~(2-)主要以桥式双齿配位方式与Pb~(2+)结合。另外,上述电势范围内生成的膜中无可检测量的H_2O和OH~-存在。     

在实践中研究理论,在理论指导下进行实践

“理论的基础是实践,又转过来为实践服务。”我们在研制新型电池的工作中,遵照毛主席这个教导去做,有了一点体会。起初我们坚持反复实践,研制工作获得了初步进展,在几个月内就开始试制单电池,取得了一定的实际效果。但是,随着工作的开展,逐步暴露了新的矛盾。我们搞了许多工艺性实验,即在配方、加工条件等问题上下功夫,整天忙于烧炉子、测样品。可是,研制工作中出现的矛盾却很长时间得不到解决,出现了“上马虽快进     

第二十九届国际电化学会年会简介

1978年8月28日至9月2日,国际电化学会在匈牙利布达佩斯技术科学大学举行了第二十九次年会。我国电化学工作者第一次参加了年会。国际电化学会(International Society of Electroche-mistry)简称ISE,前身是国际电化学热力学与动力学委员会(International Committee of Electrochemical The-rmodynamics and Kinetics,简称CITCE)。该会是国际纯粹与应用化学联合会(IUPAC)的关联组织,是电化学科学规模最大的国际性组织,现有来自26个国家的正式会员六百余人及团体会员近百个。我国电化学工作者尚未正式参加。学会总部设在瑞士日内瓦。学会的主要工作有两方面:     

聚氧乙烯型表面活性剂对汞电极上氢析出过程的影响

1.本文釆用滴汞电极研究了聚氧乙烯型表面活性物質对酸性溶液中氢过电位的影响。結果表明这类活性物質能在很广的电位范围內均匀地提高氢过电位,但阻化效应比較小(△η≈50mv)。2.根据对极化曲线的分析,認为活性分子吸附层的阻化效应系由于表面反应的表现,使活化能增大,而氢析出过程反应机理并未改变。     

具有轴对称g,A张量的粉末ESR线型表达式

本文推导了s=1/2, g、A均为轴对称张量并具有相同主轴坐标系的粉末ESR线型表达式, 利用这种表达式计算的曲线能与实验曲线很好地吻合。     

碳材料电化学腐蚀的质谱-电化学循环伏安(MSCV)法研究 II:催化剂的影响

用MSCV法研究了Pt催化剂作用下, 碳材料在PH0.3～11.8范围内的阳极腐蚀.Pt催化剂明显加速了活性炭及乙炔黑的腐蚀速度, 使这两种电极上CO2开始析出的电位ΦO2/H2O。因此两种碳电极无论作为阳极还是氧阴极工作时均会被腐蚀。Pt对乙炔黑的催化活性明显强于活性炭, 对于活性炭, Pt并不改变CO2的ΦS-PH曲线的形状(ηS-CO2如析出的超电势)(即无论有无Pt它们均为折点在PH～7折线)。然而乙炔黑的情况更为复杂, Pt使CO2的ΦS-PH及ηS-PH形状从折线变为直线; 在CO2的IM-Φ曲线上出现两个波。它们似与乙炔黑上两种表面氧化物相对应。     

亚硫酰氯阴极还原的半对数极化曲线

目前正在广泛研究的鲤/亚硫酰氯(Li/SOCl_2)电池是迄今为止比能量最高的一种新型化学电源。提高电池的性能和可靠性与电池反应的化学和电化学性质直接有关。但是,SOCl_2的还原过程相当复杂,对其反应机理迄今尚无明确的结论。由于SOCl_2还原时伴随着LiCl的沉积,当用常规电极测量时难以得到稳态极化曲线,因而至今未见报道SOCl_2还原反应的半对数极化曲线。微电极的单位表面上极限液相传质速度较高,且测量时较易得到稳态电流。因此,采用微电极方法可在一定程度上避开上述困难,研究SOCl_2还原反应的机理。