端基附壁高分子链的构象统计理论——Ⅱ.SAW尾形链

研究了SAW尾形链,采用精确计数和Monte Carlo模拟方法求得d维(d=2,3)SAW尾形链的构象数C_1~d和均方末端距[h_1~d(N)]~2及其分量随链长N的变化关系.发现它们与自由SAW链一样都服从标度律,从模拟数据拟合求出了这些SAW尾形链的临界指数.还表明短链SAW在壁的法向与NRW尾形链一样有所伸展,均方末端距的法向分量几乎是平行分量的2倍;但随N→∞,链自回避效应对壁的作用有所屏蔽,这与NRW尾形链有明显不同.     

对甲基苯乙炔基铁硫配合物(μ-p-CH_3C_6H_4C≡CS)(μ-RS)Fe_2(CO)_6的合成、结构及构象

通过对甲基苯乙炔基溴化镁断裂μ-S_2Fe_2(CO)_6的S—S键可得“开式”中间体(μ-p-CH_3C_6H_4C≡CS)(μ-BrMgS)Fe_2(CO)_6。该中间体与有机卤化物作用生成了11种通式为(μ-p-CH_3C_6H_4C≡CS)(μ-RS)Fe_2(CO)_6的“开式”铁硫原子簇配合物。还确定了某些配合物可能的构象体及其含量比。     

二水合氯精氨酸的构象变化

以X光衍射实验对二水合氯酸的晶体结构进行了研究,重点讨论了影响精氨酸构象变化的主要因素并比较了在不同阴离子存在条件下精氨酸构象的变化情况。该晶体为单斜晶系,P21/c,a=11.0490(18);b=8.4876(13);c=11.2261(17);β=91.386(2);°Z=4;Dx=1.443Mg.m-3。精氨酸分子以顺式和反式两种构象沿C轴方向交错排列而羧基氧原子和相邻分子中的α-氨基N-H以氢键相连,形成常见的“头尾”相连构型;分子中的结晶水参与氢键的形成,类似“盐桥”作用;氯离子参与电荷平衡并和精氨酸的N-H形成较强的氢键作用和静电吸引力。上述作用使得精氨酸分子晶体形成了三维氢键网状超分子结构。     

肽束的超分子化学

在疏水相中合成了含8-9个亮氨酸的两性十八肽,并见到自集合形成α-螺旋六聚体,这类肽的分子络合物和提取物的核磁共振谱表明这些六聚体是以扭曲的螺旋束存在,并在它的中间含有一个环状空间.     

直接计数法模拟聚合物链自由能

直接计数法模拟聚合物链自由能赵得禄，周学东（中国科学院化学研究所北京１０００８３关键词模拟计算，构象熵，自由能在高分子溶液和共混体系的模拟中，体系的自由能和熵的计算是一个长期未解决的问题．近年来我们建立了链构象的统计计数法，用来计算高分子无热体系的构...     

关于Liesegang环形成机理的研究

本文研究了Ｌｉｅｓｅｇａｎｇ环的形成，受到两扩散电解质溶液的浓度比、离子浓度积及光照等条件影响。侧重对成环的微观汇聚过程进行了探讨。     

取向PET薄膜偶极热松弛的研究

用纵拉、先纵后横、纵-横-纵等拉伸方式得到了各种平面取向程度的PET薄膜。短路热释电流温谱显示α峰随平面取向度增大向高温线性移动。被冻结的大分子主链链段偶极热松弛活化能随反式构象含量增大呈线性下降。热松弛时间常数则随反式构象含量增大而增长。     

稀土萘乙酸邻菲绕啉三元配合物的合成和表征

合成了6种稀土(RE)-萘乙酸(NAA)-邻菲绕啉(Phen)固体配合物,其通式为RE(NAA)_3·Phen(RE=Y,La,Nd,Sm,Eu,Er)。通过元素分析,摩尔电导,IR,UV-Vis,H-NMR,XPS和TG-DTA分析,研究了配合物组成、性质及稀土离子与配体间的成键特性。     

用动力学方法研究8,9-苯并-2-亚甲基-1,4,6-三氧螺[4,4]壬烷的聚合反应机理

根据在自由基引发剂存在下,8,9-苯并-2-亚甲基-1,4,6-三氧螺(4,4)壬烷(Ⅰ)可能存在的竞争反应,推导了动力学方程式。用红外光谱法测定了单体的消失速率和苯酞的生成速率。实验结果与推导动力学方程式相符。进一步证明了单体(Ⅰ)的增长反应由加成聚合和开环—异构化—加成这两个反应组成。这两个反应对总速率的相对贡献与单体浓度有关。得到了共聚物的结构。     

含多氟烷基侧链的螺环化合物的简易合成及其谱学研究

通过多步反应合成了含有一个长链氟烷基的螺环化合物（2-（5-氯-2，2，3，3，4，4，5，5-八氟-戊烷基）．3-（1-碘-甲基）-8，8-二甲基-7，9-二氧杂-螺[4，5]癸烷-6，10-二酮）。通过对各步产物及最终化合物的^1H NMR、^13C NMR、^1H-^13C COSY和IR、MS谱及X-衍射图的分析，对相关化合物进行了结构确证。