高吸水树脂的溶胀动力学

基于扩散-松弛模型,分别研究了树脂粒度和溶液浓度对高吸水树脂溶胀行为的影响。实验结果表明:水分子的扩散和树脂大分子链段的松弛对树脂的溶胀均有贡献,但两者贡献大小与树脂粒度和溶液浓度有关。     

2,2’-二氨基苯氧基二硫化物的电极过程动力学研究

利用循环伏安法、线性伏安法及旋转圆盘电极技术，研究了2,2’-二氨基苯氧基二硫化物(DAPOD)在含有0.1 mol•L－1 LiClO4电解质的乙腈/四氢呋喃有机溶液中，铂、金、玻碳及石墨电极上的电化学行为.伏安结果表明DAPOD中的二硫键与硫巯基之间的氧化还原反应属动力学不可逆过程，这种在室温下表现出的电化学反应不可逆性是有机二硫化物普遍存在的不足，必须通过分子内或分子间的电催化来改善其可逆性能.旋转圆盘电极测试结果显示， DAPOD的阴极还原反应级数为0.5，阳极氧化反应级数为1.由此推知DAPOD电还原属两电子转移反应，分两步完成：第一步为平衡的化学反应步骤；第二步为电子转移步骤，属决速步.同时还测定了DAPOD的阴极与阳极传递系数、交换电流、平衡电势及标准速率常数等相关的动力学常数.通过比较铂、金、玻碳及石墨四种不同材料电极对DAPOD的电极过程的影响,发现石墨对DAPOD的还原过程具有电催化作用.     

一维链状配位聚合物{[Cu(H2bttc)(H2O)3]·3H2O}n的非等温反应动力学和晶体结构

为研究配位聚合物{[Cu(H₂bttc)(H₂O)₃]·3H₂O}_n(H₂bttc=1，2，4，5-benzenetetracarboxylate)的热分解机理和非等温反应动力学进行了DSC和TG-DTG热分析。由热分析结果和FTIR光谱推测了其热分解机理；将Kissinger法、Ozawa法、积分法和微分法得到的动力学参数进行比较确定了第一个失重过程最可能的动力学模型函数。配位聚合物的X射线单晶结构分析表明它由 [Cu(H₂bttc)(H₂O)₃]_n分子链组成，并有客体水分子通过分子间氢键附着在分子链上。这一结构特点与热分析结果相一致。还有一种氢键将分子链连接起来形成二维框架，这一框架在失去配位水和结晶水后到553 K开始分解。     

超临界苯类溶剂对聚苯乙烯降解的影响

在高压间歇反应器中,温度340~370℃,以苯、甲苯、乙苯和对二甲苯为超临界溶剂研究了聚苯乙烯(PS)的降解特性.苯类物质是聚苯乙烯的优良溶剂,在超临界条件下其优异的传质、传热性能使聚苯乙烯快速降解.聚苯乙烯在不同超临界溶剂中降解转化率相近,而降解产物组成差别很大,分析了不同超临界溶剂对聚苯乙烯降解过程的影响.结果表明超临界甲苯对降解过程影响最小,苯乙烯收率最高.聚苯乙烯降解过程中,高分子链断裂和解聚同时进行,结合连续分布理论建立了聚苯乙烯降解的动力学模型,得到在超临界甲苯中聚苯乙烯链端解聚活化能为138.4 kJ.mol-1.     

在Mo-Bi-Ce/SiO2催化剂上甲醇氧化制甲醛的Redox机理及其动力学

用外循环无梯度反应器研究了甲醇氧化制甲醛的动力学。动力学实验结果用二步骤Redox模型描述。动力学方程中的参数用线性最小二乘法估计。甲醇的反应级数m和氧的反应级数n与温度有关, m与n的和接近于1, 反应级数的变化可用Redox机理动力学解释。不同处理催化剂的XPS分析结果证实, 反应按Redox机理进行。     

过硫酸胺与N－［（3－二甲氨基）丙基］丙烯酰胺氧化还原引发体系的研究

过硫酸胺与Ｎ－［（３－二甲氨基）丙基］丙烯酰胺氧化还原引发体系的研究司堃，郭新秋，丘坤元（北京大学化学与分子工程学院北京１００８７１）关键词Ｎ－取代丙烯酰胺，氧化还原体系，反应动力学，端基分析，反应机理Ｎ－［（３一二甲氨基）两基］丙烯酸胺（ＤＭＡＰＡ...     

离子速度成像方法研究二溴甲烷的紫外光解动力学

利用二维离子速度成像(Ion-Velocity Imaging)方法对二溴甲烷分子在234和267 nm附近的光解动力学行为进行了研究. 实验中得到了二溴甲烷光解产生的Br^*(²P_1/2)和Br(²P_3/2)在不同波长下的角度和平动能分布. 在平动能分布中发现两个高斯分布, 推测其中主要是C—Br的快速解离, 而高能宽分布则来自于CH₂Br自由基的二次解离过程. 通过角度分布得到了Br^*与Br中来自直接解离和非绝热交叉跃迁两种来源的比例. 结果表明Br^*原子主要来自于B₁态的直接解离, 而Br则绝大部分是从B₁态向A₁的非绝热交叉跃迁得到, 并导致了两种解离通道能量分布的差别.     

O(3P)原子和硅烷化学反应动力学研究

本文报道了用流动放电-化学发光技术测定O(~3P)和硅烷化学反应速率常数.在293—413K范围内, 结果为k=(1.05±0.36)×10~(-10)exp[(-3.06±0.10) kcal·mol~(-1) /RT] cm~3·molecule~(-1)·s~(-1)并用过渡态理论将上述实验结果外推到200—2000 K范围内. 计算结果以三参数公式表示为: k=7.67×10~(-19) T~(2.59) exp(-720 cal·mol~(-1)/RT) cm~3·molecule~(-1)·s~(-1).     

激光通道传输热特性对远场光束质量的影响

 通过仿真计算分析了激光在光束控制系统通道内传输所产生的热效应及其对远场光束质量的影响。激光传播由近轴波方程描述，用快速傅里叶变换技术求解；激光热效应引起的流场密度变化采用完全Navier-Stokes方程计算。计算给出了不同波长、不同吸收系数条件下的远场光斑情况。计算结果表明，在典型的工作条件和状态下，较高能量激光在光束控制系统通道内产生的热效应影响不容忽视，它会明显降低远场目标处的能量集中度，增大光斑的发散。     

一类Dhombres型函数方程的连续通解

该文研究了一类推广的Dhombrs型函数方程,得到了这个方程的连续通解,并且部分回答了Kahlig P,Matkowska A,Matkowski J等人在1996年提出的一个公开问题.