甾体不对称合成的研究 11.若干消旋双环化合物微生物催化对映选择性还原

消旋双环化合物(±)-7a-甲基(或乙基)-4-氢(或3＇-羧甲酯)-5,6,7,7a-四氢茚满-1,5-二酮(2)用啤酒酵母菌发酵得到光学活性还原化合物(1S,7aS)-1-羧基-7a-甲基(或乙基)-4-氢(或3＇-羧甲酯)-5,6,7,7a-四氢茚满-5-酮(3),以及光学活性原料(7aR)-2。同时测定了化合物3的光学纯度以及绝对构型。     

1-茚基二硅烷及二硅氧烷的合成及结构

通过茚基负离子分别与-氯五甲基二硅烷, 1,2-二氯四甲基二硅烷及1,3-二氯四甲基二硅氧烷作用, 制得三种1-茚基二硅烷及二硅氧烷类化合物。元素分析,UV, IR, 1H NMR及MS表征了它们的结构, 讨论了它们的谱学性质与分子结构间的关系, 晶体学数据a=0.7462(2), b=1.4439(3), c=0.9789(2)nm; β=108.12(2)°,V=1.0023nm3, Z=2, Dc=1.14g.cm^-3。偏差因子R为0.047。     

微波辐射下一锅法合成2-氨基-6-溴-4-芳基-5H-茚并[1,2-b]吡啶-3-腈衍生物

以芳香醛、4-溴茚酮、丙二腈和醋酸铵为原料,分别用微波辐射和传统加热法,一步法合成7种未见文献报道的2-氨基-6-溴基-4-芳基-5H-茚并[1,2-b]吡啶-3-腈衍生物.对比两种方法,在常压下微波具有反应时间短、产率较高等特点.所有化合物均经IR,1HNMR和元素分析确定.     

茚虫威对映体分离及手性拆分热力学研究

在纤维素-三-(3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯)(Chiralcel OD-H)手性柱上对茚虫威对映体的分离进行了研究。考察了流动相中改性剂种类和浓度、流速及柱温对分离效果的影响,并对茚虫威对映体与固定相之间保留和分离的热力学机理进行了讨论。结果表明,以正己烷-异丙醇(85∶15)为流动相,柱温为25℃,流速1.0 mL.min-1时,茚虫威对映体能获得基线分离,分离因子(α)和分离度(Rs)分别为1.50和3.49;分别以5种体积分数均为15%的醇改性正己烷,分离因子的变化顺序为:异丁醇异丙醇乙醇正丁醇正丙醇,正丙醇的分离因子为1.67,证明醇的极性和空间位阻同时影响拆分效果;在0.4~1.1 mL.min-1的流速范围内,分离度(Rs)随着流速的增大而逐渐减小;当柱温为15~35℃时,分离因子随着温度的升高呈降低趋势,两对映体的lnα与1/T呈良好的线性关系,手性拆分过程受焓的控制。     

二铬氢四吡啶合钴（II）存在下吡啶叶立德与1,4－萘醌的反应

研究了在[(Py)_4Co(HCrO_4)_2]存在下，吡啶叶立德、喹啉叶立德或异喹啉叶 立德分别和1,4-萘醌反应，一步法合成萘并[2,3-a]中氮茚－7，12－二酮类衍生物 （6a～6d,8a～8c,10a～10c）的结果。该方法原料易得，反应条件容易控制，从而 提供了一种合成这类化合物的新方法。     

Synthesis and Structure of Bis（indene—1,2,3—trione 2—oximato）bis （aqua）Mn（Ⅱ）：Mn（C9H4NO3）2（H2O）2

1 INTRODUCTION The interest in the complexes of transition metals with ligands ketoxime[1, 2] as potential models for metal binding sites in ferroverdin[3, 4] has prompted the investigation on the structures and the overall coordination geometry of the metal centers in these complexes. Oxime derivatives are interesting ligands since the ketoximes are found to chelate transition metals through the N (oxime) and O (ketone) atoms[5, 6]. However, monodentate coordination via only one O or …     

茚基镍的卤化物/四苯硼钠/三苯基膦体系催化苯乙烯聚合

The catalytic activity of a series of indenylnickel（Ⅱ） halides： （1-R-Ind）Ni（PPh3）X （R=ethyl, cyclopentyl and benzyl, while X=Cl, Br and I）, towards styrene polymerization was studied in the presence of NaBPh4 and PPh3. The catalytic property of these halides was related to the substituent group on the indenyl ligand and the halogen atom bonded to the metal atom. Among them, the （1-Et-Ind）Ni（PPh3）Cl/NaBPha/PPh3 system showed the highest activity for the polymerization of styrene, and the polystyrene obtained was a syndio-rich （rr triad） atactic polymer with Mn values in the range of 103--104. The mechanism of the styrene polymerization initiated by the （1-Et-Ind）Ni（PPh3）Cl/NaBPha/PPh3 system was studied.     

Synthesis and Crystal Structure of 3,3＇-Bis（2-benzimidazolyl）-2,2＇-dipyridine with Hydrated Zinc（Ⅱ） Perchlorate

The reaction of Zn(ClO4)2·6H2O with 3,3'-bis(2-benzimidazolyl)-2,2'-dipyridine (L) gave a mononuclear zinc(II) complex: [ZnL2](ClO4)2·2DMF·4H2O, which was structurally characterized by EA, IR, UV, 1H NMR, fluorescence spectrum and single-crystal X-ray diffraction. The crystal (C54H54Cl2N14O14Zn, Mr = 1259.38) belongs to the monoclinic system, space group C2/c with a = 20.874(2), b = 14.9953(16), c = 20.462(3) , β = 101.553(2)°, V = 6274.8(13) 3, Z = 4, Dc = 1.333 g/cm3, F (000) = 2608, μ(MoKα) = 0.548 mm–1, R = 0.0682 and wR = 0.1931 for 4984 observed reflections with I > 2σ(I). The Zn(II) is four-coordinated in a slightly distorted tetrahedral geometry through four N atoms from four benzimidazole units of two ligands. In the crystal lattice, the [ZnL2]2+ cations are linked to each other by extensive intermolecular hydrogen bonds between nitrogen atoms of benzimidazole rings, water and DMF molecules.     

[60]富勒烯与1, 1'-联茚的Diels-Alder加成物的合成与结构表征

通过Diels-Alder环加成反应,发现可控制反应条件,使1,1'-联茚与C60反应,并高产率地得到具有新颖结构的单加成物。用HPLC,FT-IR,FD-MS及^1HNMR,^13CNMR,HMQC,HMBC等多种波谱技术对其结构进行表征,测得它的两个sp^3杂化的桥头碳的化学位移为σC:70.91,证明生成的衍生物为[6,6]闭式环加成。^13CNMR谱共给出38个信号,表明C601,1'-联茚衍生物分子具有Cs对称性;此外,还发现单加成衍生物C601,1'-联茚热稳定性好,在四氢呋喃、丙酮等极性溶剂中溶解性好,很适合于在LB膜及光限幅性能方面的研究。     

新了代冠醚及其缩氨硫脲和缩氨脲化合物的合成

报道了在多聚磷酸中将冠醚酰化的方法,合了茚满酮－[1]-5,6-苯并－15－冠－5,以此为原料,在酸性条件下,与氨基硫脲的氨基脲作用,合成了茚满酮－[1]－缩氨基硫脲和缩氨基脲－5,6－苯并－15－冠－5,经由IR,MS和元素分析对合成的三种新物质的结构进行了鉴定。