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81.
应用一氯二乙基铝和苄基氯催化剂体系进行了丁苯橡胶的阳离子环化反应。研究了反应温度、苄基氯/一氯二乙基铝比例、溶剂、原胶浓度对环化的影响。发现通过控制苄基氯/一氯二乙基铝比,可在高温(120℃)、高原胶浓度(2~4%w/v)下进行丁苯橡胶的环化,制得特性粘度较原胶有大幅度降低,可溶性无凝胶的环化丁苯胶。通过对红外光谱、^1H-NMR谱初步解析,证实了环化反应的发生。 相似文献
82.
In this paper, nineteen FD mass spectra of cyclic nucletides are repoted. The results indicated that only (M+ + H) peak presents in the spectra of cy-AMP, cy-CMP and cy-UMP. The derivatives of cy-AMP (except 7) have M+, (M+ + H) peaks, and the main fragments corresponding to (B + 1), (T + 1) peaks as shown in Fig. 1 in the Chinese Text. The adenosine 3', 5'-cyclic phosphite and its derivatives with P(III) are somewhat different as compared with P(Ve. In some cases neither M+ nor (M+ + H) is present in their spectra, but there are some characteristic peaks. Their fragmentation process has been shown in Fig. 2 in the Chinese Text. 相似文献
83.
采用密度泛函理论(DFT)的计算方法, 研究了铂催化2-烯炔基苯甲醛水合环化反应的微观机理及化学选择性的根源. 计算结果表明, 首先炔基被催化活化而发生亲核环化生成吡喃铂中间体; 接着吡喃铂中间体与烯烃双键发生[3+2]环加成生成铂-碳卡宾复合物; 之后, 反应将沿2条路径进行, 得到产物3a或4a, 其中4a的生成需经两步水分子辅助的质子转移过程. 生成产物3a需要克服的活化能垒为146.5 kJ/mol; 对4a的生成, 烯醇式和酮式互变异构是决速步聚, 当一个水分子参与反应时, 对应的能垒为185.8 kJ/mol, 当2个和3个水分子参与反应时, 能垒分别降低到128.1和64.9 kJ/mol. 因此, 水分子参与催化得到产物4a的路径是有利的. 另外, 反应的选择性与在异构化过程中水的共催化作用有关. 以上结果很好地解释了实验现象, 并为铂催化水环化反应提供新的见解. 相似文献
84.
本文通过预先将醛和四氯化锡进行配位形成高活性的醛中间体,同时采用滴加高烯丙醇的方法高收率和高选择性地合成了2,4,6-三取代四氢吡喃. 相似文献
85.
86.
PAN预氧丝环化程度的定量表征 总被引:1,自引:0,他引:1
应用恒温定长方法制备聚丙烯腈(PAN)预氧丝, 并测量该预氧丝长周期多层结构的小角X射线衍射谱. 解析图谱发现, 经不同预氧化时间所得预氧丝的长周期L均为11.7 nm; 当预氧时间从20 min增加到210 min, 预氧丝中环化结构相的体积分数X0/L从7.9%增加到86.5%. 而应用广角X射线衍射法测得同批的预氧丝试样环化指数AI值则小很多. 因此, 用X0/L定量表征预氧丝环化程度更为严格准确. 相似文献
87.
88.
CHEN Mu-juan ZHOU Song-gen LI Mei LEI Chun-yan XIAO Rui JIANG La-sheng 《高等学校化学研究》2013,29(6):1094-1097
Two charged donor-acceptor [2]catenanes were synthesized by the cyclization of the π-acceptor 1,1 '-[1, 4-phenylenebis-(methylene)]bis(4,4'-bipyridinium)bis(hexafluorophosphate)(2) and bis(bromomethyl)benzene with the templates of the π-donor phenylene-diacetylene crown ethers la and lb in the yields of 31%, 35%, respectively. The mass spectra, 1H and 13C NMR spectra confirm that the phenylene-diacetylene crown ethers, with a nonaromatic ~r-system, successfully template the cyclization of CBPQT4+. The X-ray crystallography analysis shows that the CBPQT4+ ring encircles around the phenylene motif of the crown ethers, leaving the 1,3-butadiyne fragment out of the cavity of CBPQT4+ ring. The mechanically interlocked structure of [2]catenanes was stabilized by the cooperative effects of π-stacking and hydrogen bonding interactions. 相似文献
89.
90.
本文首先介绍了Thorpe-Ingold效应及其相关理论和实验研究进展,然后综述了近年来Thorpe-Ingold效应在形成三、四、五和六元环产物的环化反应中的应用。Thorpe-Ingold效应可以有效地促进分子内和分子间环化,提高环化的产率和速率。该效应主要通过空间效应、电子效应或者两者协同起作用,在某些情况下,该效应还会受催化剂和溶剂等影响。利用该效应可以促使一些难以发生的环化反应顺利进行,并能获得较好的产率。 相似文献