脒类化合物与α-卤代-α,β-不饱和腈类反应的研究

研究了脒类化合物与α-氯代-α,β-不饱和腈类的反应。制得十五种化合物,其中十一种为未知化合物。结果表明,不同溶剂环境,产生不同环合产物,在质子性溶剂中,仅得六元环合产物(嘧啶类似物);在极性非质子性溶剂中,得六元及以五元为主的(咪唑啉)环合产物的混合物。     

核酸化学

核酸蛋白是由 F.密歇尔(Miescher)在1868年,在外科绷带上的脓细胞中分出来的细胞核中提出的一种含磷极多的化合物,他名之为“Nuclein”。自此以后,曾在各种不同的动植物来源中找到这一类的化合物,和蛋白分离后得酸性的核酸。它是分子量极大、数以百万计的大分子化合物。分离纯制在技术上是很困难的,所以它的化学在初期的进展是比较慢的。由于世界各国所作的大量工作,证明核酸是生物学方面头等重要的物质,也是医学上头等重要问题。     

核苷3'''',5''''-环亚磷酸的合成

在3′,5′-环核苷酸的磷酰胺和磷酸酯的合成中,发现3′,5′-环核苷酸的磷酸部份反应活性不高,P—O键较难断裂,不易为其他基团所置换。相应的亚磷酸衍生物比磷酸衍生物有较多的反应性能,可以通过     

环状核苷酸的场解吸质谱

由于环状核苷酸低的热稳定性和难挥发性,所以直接进行电子碰撞离子化的质谱分析是不成功的。场道。这里,我们简要报道某些环状核苷酸和核苷的环状亚磷酸的FD谱,并对个别化合物的FD裂解方式作些探讨。有关实验用的合成样品列于表1。     

1,2,4-三嗪类化合物的研究——Ⅱ.3-甲硫基-5-羥基-6-甲基-1,2,4-三嗪的不正常甲苯磺酰化反应

3-甲硫基-5-羥基-6-甲基-1,2,4-三嗪(Ⅱ)在无水吡啶中与对甲苯磺酰氯作用,得氯化N-[5-(3-甲硫基-6-甲基)-1,2,4-三嗪基]-吡啶鎓盐(Ⅷ)。它在含微量呲啶的水溶液中回餾得結构可能是O-[5′-(3′-甲硫基-6′-甲基)-1′,2′,4′-三嗪基]-3-甲硫基-5-羥基-6-甲基-1,2,4-三嗪(Va)的化合物。此化合物与二乙胺作用得3-甲硫基-5-二乙氨基-6-甲基-1,2,4-三嗪(Ⅶ),后者水解得高熔点的物貭。O-[5′-(3′-甲硫基-6′-甲基)-1′,2′,4′-三嗪基]-3-甲硫基-5-羥基-6-甲基-1,2,4-三嗪(Va)的結构是借其水解反应及胺解反应等加以推論。对于这类化合物的紅外吸收光譜也进行討論。作者对于3-甲硫基-5-羥基-6-甲基-1,2,4-三嗪在吡啶中与对甲苯磺酰氯作用生成O-[5′-(3′-甲硫基-6′-甲基)-1′,2′,4′-三嗪基]-3-甲硫基-5-羥基-6-甲基-1,2,4-三嗪(Va)的反应历程提出建議。     

场解吸质谱 I: 环化核苷酸类

In this paper, nineteen FD mass spectra of cyclic nucletides are repoted. The results indicated that only (M+ + H) peak presents in the spectra of cy-AMP, cy-CMP and cy-UMP. The derivatives of cy-AMP (except 7) have M+, (M+ + H) peaks, and the main fragments corresponding to (B + 1), (T + 1) peaks as shown in Fig. 1 in the Chinese Text. The adenosine 3', 5'-cyclic phosphite and its derivatives with P(III) are somewhat different as compared with P(Ve. In some cases neither M+ nor (M+ + H) is present in their spectra, but there are some characteristic peaks. Their fragmentation process has been shown in Fig. 2 in the Chinese Text.     

场解吸质谱——Ⅰ.环化核苷酸类

本文报道了十九个环化核苷酸及其衍生物的场解吸质谱,并对它们的谱图特点、裂解方式等作了一些探讨。     

有机化合物取代基位次的编号和芳香母核特定名称的修订意见——1960年《有机化学物质的系统命名原则》修订之二

一、位次编号和取代基的列出(一)“最小原则”必须修订 1960年《有机化学物质的系统命名原则》(以下简称“60年《原则》”)指出:“链烃、对称环烃以及它们的衍生物,在有几种编号可能时,应当选定宫能团及取代基具有最小数目的那种     

Ⅴ.N~4-[5′-(3′-甲硫基-6′-甲基)-1′,2′,4′-三嗪基]-3-甲硫基-5-氧代-6-甲基-4,5-二氢-1,2,4-三嗪的胺解反应

N~4-[5′-(3′-甲硫基-6′-甲基)-1′,2′,4′-三嗪基-3-甲硫基-5-氧代-6-甲基-4,5-二氢-1,2,4-三嗪(Ⅱ)在乙醇中与一系列胺反应,得3-甲硫基-5-取代胺基-6-甲基-1,2,4-三嗪(Ⅲ_(a-h))及3-甲硫基-5-羟基-6-甲基-1,2,4-三嗪(Ⅰ);Ⅱ在同样条件下,与碱性弱或空间障碍较大的对硝基苯胺、邻氯苯胺及邻甲苯胺不发生反应;Ⅱ与氨,异丁胺反应,尚得到3-取代胺基-5-羟基-6-甲基-1,2,4-三嗪(Ⅳ_(a,b)).     

1,2,4-三嗪类化合物的研究 Ⅲ.3,5-取代-1,2,4-三嗪-6-羧酸及其衍生物

本文报告3,5-取代-1,2,4-三嗪-6-羧酸及其衍生物的制备和性质. 3-巯酮基-5-羰基-或3,5-二羰基-2,3,4,5-四氢-1,2,4-三嗪-6-羧酸乙酯与氨水及水合肼作用,能分别获在水内稳定的相应酰胺的铵盐及酰肼的肼盐.这些化合物比相应取代嘧啶的酸性增加很多,但类似的3,5-取代-2,3,4,5-四氢-1,2,4-三嗪及6-甲基衍生物不能与氨水成盐,说明6-羧基有增强酸性的作用. 3-甲硫基-5-羰基-2,5-二氢-1,2,4-三嗪-6-羧酸乙酯室温与氨水作用得到其相应的酰胺,如在封管中加热至120°,则部分产物的3-甲硫基水解为羟基,得3,5-二羰基-2,3,4,5-四氢-1,2,4-三嗪-6-羧酸酰胺;与当量之水合肼作用得其相应的酰肼,如与过量水合肼作用,则3-甲硫基也被肼基置换.这些3-甲硫基衍生物均不与氨或肼成盐,说明硫经烷基化后,化合物酸性降低. 曾研究1,2,4-三嗪环对6-羧酸衍生物性质及6-位取代基对环性质的影响.3,5-取代-2,3,4,5-四氢-1,2,4-三嗪-6-羧酸酰胺在无水乙醇中回馏下通入干燥氯化氢,酰胺基不变为乙酯,而水解为羧基.当3-甲硫基存在时,甲硫基被羧基置换;如6-位为甲基取代,则3-甲硫基-的水解速度显著减慢. 本文尚报告这些化合物在四种溶剂系统中的纸层析结果,及部分化合物的红外吸收光谱.并根据红外光谱讨论其结构.