羰基钴催化烯烃醛化反应中氢活化作用的理论研究——Ⅰ.氢在RCOCo(CO)3上的氧化加成反应

本文运用ASED-MO理论计算了羰基钴催化烯烃醛化反应中氢的氧化加成反应(CH_3COCo(CO)_3+H_2→CH_3COCo(H)_2(CO)_3)的反应物, 产物构型和反应过程的能量变化。得到了反应物、产物的稳定构型。由计算结果, 提出了两种可能的反应途径, 并分别获得了两种途径的位能面图。由此求出反应的活化能和反应热并根据计算结果对反应过程进行了讨论。     

有机膦配位催化剂结构与活性的关系 Ⅱ.配位体调变效应的加压原位红外光谱研究

应用加温加压原位红外光谱技术，考察了７种不同结构的有机膦配位体的电子授予能力、钴－膦羰基配合物的稳定性及其烯烃氢甲酰化催化活性等三者之间的关系．结果表明，配位体的电子授予能力强，则钴－膦羰基配合物的稳定性好，烯烃氢甲酰化活性亦高；反之亦然．对于烯烃氢甲酰化制脂肪醇的钴－膦催化剂，选择配位能力较强的三烷基膦类型的配位体较为适宜．     

6,6-二烷基富烯与有机锂的反应-双(取代环戊二烯基)钛, 锆衍生物的合成

本文研究了6,6-二烷基富烯与有机锂反应的立体效应。6,6-二甲基、甲基乙基、二乙基、甲基苯基富烯与乙基锂易发生环外双键的还原反应。6-甲基-6-正丙基、异丁基富烯同正丁基锂则发生环外双键的加成反应。6,6-多亚甲基富烯[C_5H-4=C(CH_2)_n]与有机锂的反应随n值不同而异,n=4的富烯同正丙基锂和正丁基锂进行α-攫氢和环外双键还原的竞争反应;n=5,6的富烯与乙基锂、异丙基锂和异丁基锂发生还原反应,与正丙基锂和正丁基锂则进行加成与还原的竞争反应。n=4的富烯与芳基锂发生α-攫氢反应,随n值增大则倾向于加成反应。通过上述反应所得的锂化合物合成了一系列新的仲、叔烷基和烯基取代的环戊二烯基钛、锆衍生物。应用~1H NMR证明了化合物的结构。     

亚磺化脱卤研究 X: 全氟及多氟溴代烷的反应研究

本文报道溴代全氟烷和α,ω-二溴代全氟烷在亚磺化脱卤反应体系中与烯烃的反应及其与相应的碘代全氟烷的区别. 合成了全氟仲溴代烷CF3CFBrOCF2CF(CF3)O(CF2)2SO2F(7), 它与烯烃反应可得到1:1的加成物. 7的水解产物CF3CFBrOCF2CF(CF3)O(CF2)2SO3Na(11)与连二亚硫酸钠反应只得到氢化脱溴产物. 多氟溴化物CF3CBr2X(13X=F; 14X=Cl; 15X=Br)经亚磺化脱溴可得到相应的亚磺酸钠盐CF3CBrXSO2Na(16X=F; 17X=Cl; 18X=Br), 其中间体多氟烷自由基可用烯烃捕集, 得到高产率的1:1加成产物.     

烯烃异构化反应的研究

本文研究了亚甲基环戊烷(1)、亚甲基环己烷(2)、2-正戊基亚甲基环戊酮(3)及2-正戊基亚甲基环己酮(4)等化合物在五羰基铁光催化下的异构化反应。在光照下,Fe(CO)_5可使1和2进行催化异构化反应,并生成环内双键异构体,2的异构化速率较1的快。Fe(CO)_5也可使3和4分別催化异构化,得到2-正己基环戊烯酮(7)和2-正己基环己烯酮(8)。反应物3和4的几何异构体亦能相互转化,3的异构化速率较4快。最后,我们还对光催化异构化反应机理作了探讨。     

CO2选择氧化低碳烷烃的研究进展

本文以低碳烷烃的选择催化氧化反应为对象，对几种CO2选择氧化低碳烷烃的反应工艺进行了归纳总结，重点分析讨论了催化氧化反应中CO2作为氧化剂的作用机制，并提出了研究展望。     

二次加工柴油中烯烃的分析

采用溴价电子轰击质谱、核磁共报氢谱以及溴加成／场电离质谱等综合分析二次加工柴油中的燃烃。     

93号汽油样品组分的GC-MS分析

采用气相色谱-质谱法(GC—MS)在DB-5石英毛细管柱上对93号汽油样品进行了分析，检出94种组分；用归一化法进行定量，分析了其中的烯烃化合物，对于汽油生产中控制和降低汽油中烯烃含量有较好的实际意义。     

累积烯烃及交替炔烃中的共轭π键

量子化学计算表明 ,累积烯烃和交替炔烃中的π键不是孤立的 ,而是离域的 ,可形成σ π和π π共轭