液相色谱–串联质谱法测定蔬菜中6种极性农药残留量

建立了百草枯、敌草快、矮壮素、缩节胺、单甲脒、灭蝇胺6种极性农药的液相色谱–串联质谱测定方法。采用SCX和C_(18)复合填料(质量比为1∶20)的Shiseido CAPCELL PAK CR色谱柱分离,用超高压液相色谱–串联质谱仪测定。利用响应面法优化得到样品的前处理条件,蔬菜样品用甲酸–乙腈溶液均质提取,三氯甲烷液–液萃取净化,在定量限的1,2,10倍浓度水平,回收率在61.7%~116.8%之间,测定结果的相对标准偏差不大于13.6%(n=6)。该法适用于蔬菜中百草枯、敌草快、矮壮素、缩节胺、单甲脒、灭蝇胺残留量的测定。     

啶虫脒分子烙印聚合物的识别特性

利用分子烙印技术,以啶虫眯为模板分子,甲基丙烯酸(MAA)为功能单体,乙二醇二甲基丙烯酸酯(EDMA)为交联剂,合成了对啶虫脒具有高度选择性的模板聚合物,通过平衡吸附实验,评价了其对啶虫眯的亲和力和选择性.与空白烙印聚合物相比,对啶虫脒表现了很高的亲和力.Scatchard分析表明,在啶虫脒模板聚合物中存在对啶虫脒有不同亲和力的两类作用位点,高亲和力的吸附位点的离解常数为Kd1=4.68×10-4mol/L,最大表观吸附量QMAX1=18.8μmol/g,低亲和力位点的离解常数为Kd2=7.93×10-3mol/L,最大表观吸附量QMAX2=142μmol/g.通过与啶虫脒类似物质在啶虫脒模板聚合物上的吸附行为比较,表明对啶虫脒具有很好的选择性.     

羧脒盐桥介导的萘-二苯酮单重态能量传递研究

设计构建了以羧脒盐桥联接的二苯酮和萘超分子体系, NA-(脒基-羧基)-BP和NA-(羧基-脒基)-BP, 以及相应的模型体系. 稳态和时间分辨荧光光谱研究表明, 置于羧脒盐桥两端的萘和二苯酮基团之间可以发生有效的单重态能量传递, 超分子体系NA-(脒-羧)-BP (NA-Am/BP-COOH＝1/1)和NA-(羧-脒)-BP (NA-COOH/BP-Am＝1/1)中单重态能量传递效率分别为0.998和0.970, 速率常数分别为6.8×1010和1.5×1010 s－1. 推断羧脒盐桥介导了超分子体系中单重态能量传递过程并具备方向性性质, 单重态能量传递“通过键”以电子交换机制进行.     

三维(C2H7N4S)+·(C7H5O4)——超分子氢键网格的构筑

利用脒基硫脲和3,5-二羟基苯甲酸制备出了一种新型的加合物(C2H7N4S)+·(C7H5O4)-,用X射线单晶衍射试验方法测定其晶体结构.结果表明,晶体属单斜晶系,P21/n空间群,其中a=0.72303(1)nm,b=1.42970(3) nm,c=1.07991(2)nm,β=91.591(2)°,Z=4,R1=0.0303, wR=0.0823(I>2σ(I)).在标题化合物的晶体结构中,3,5-二羟基苯甲酸通过羧基和羟基的O-H…O氢键头尾相连形成了沿b轴无限延伸的"Z"型链,脒基硫脲通过氢键的缔合和静电相互作用连接3,5-二羟基苯甲酸的"Z"型链构成了3D超分子氢键网络结构.     

酸性溶液中二硫甲脒水解和氧化的动力学研究

以S（-I）化合物二硫甲脒作为研究对象,利用高效液相色谱（HPLC）和质谱（MS）为快速分析手段,对酸性溶液中二硫甲脒水解和氧化动力学进行了研究.通过控制慢反应速度和选择合适的流动相,HPLC在物种追踪和动力学机理研究方面比其他方法（UV-vis和化学分离分析）显示出独特的优越性.二硫甲脒在酸性条件下可缓慢分解成多种硫化合物,通过HPLC可确定硫脲和二氧化硫脲两种产物,同时使用HPLC-MS联用还可以检测出两个未知产物,即MS测定表明该分子量为92.28和116.36的物种分别为甲脒次磺酸和联硫氰.为了确定水解过程中二氧化硫脲的产生途径,我们设计了一组对比实验,使水解分别在有氧和无氧环境中进行,发现结果并无明显差异,且硫脲生成量与二硫甲脒消耗量之比都保持在1.25～1.30之间,故推断二氧化硫脲是由甲脒次磺酸歧化得到.在过氧化氢氧化二硫甲脒反应中,除了硫脲、甲脒亚磺酸、甲脒次磺酸、联硫氰和尿素之外,甲脒磺酸和硫酸根也被检测出,该氧化反应对于二硫甲脒和过氧化氢均为一级反应,在pH1.5～3.0测定了二硫甲脒水解和氧化的速率常数,表明都随pH的增加而增大.我们提出的过氧化氢氧化二硫甲脒反应机理包括二硫甲脒水解平衡和甲脒次磺酸不可逆水解的两步连续反应、二硫甲脒及氧化中间物的氧化反应和甲脒磺酸的水解反应,该机理能够有效模拟氧化反应过程中不同物种的动力学实验曲线.     

N-氰基-N′-取代芳甲基脒基膦酸酯类化合物的合成及其生物活性

N-氰基-S,S-二甲基二硫代碳酸酯在THF中与亚膦酸二烷基酯的钠盐反应得到中间体;再与多种芳甲胺反应合成了九个未见文献报导的N-氰基-N′-取代芳甲基脒基膦酸酯类化合物(3a~3i),其结构经1H NMR,31P NMR,HR-MS或元素分析表征。初步生物活性测试结果表明,当用药浓度为10 ppm时,3对黄瓜子叶生根具有一定的促进作用,对蚜虫和红蜘蛛没有抑制活性。     

啶虫脒与羧甲基壳聚糖和阿拉伯胶缓释微胶囊的制备及性能研究

近年来,水质、土壤、空气药剂污染更加严重,环境保护在世界范围内日益受到重视,具有无毒、可生物降解、良好的生物相容性、缓释和控释的药物载体日益受到重视,人们通过对于传统农药品种的物理化学性能进行改良,最大限度地发挥其效用.缓释/控释技术是指在一个特定体系内,采取某些措施来减慢某种活性制剂的释放速度,从而在某段时间内,体系活性制剂可以维持有效浓度.     

高效液相色谱法同时测定中药材亳菊中多菌灵、吡虫啉和啶虫脒的残留量

建立了同时测定中药材亳菊中多菌灵、吡虫啉和啶虫脒残留量的高效液相色谱分析方法。样品经盐酸溶液超声提取,乙醚除杂,二氯甲烷萃取后,采用ODS柱,以V(乙腈):V(0.1%磷酸,三乙胺调pH至3.6)=14:86为流动相,270nm波长处检测。结果三种农药呈良好的线性关系(r为0.9997、0.9998和0.9999),最低检出浓度分别为0.04,0.02和0.1 mg/kg。方法的平均加标回收率范围分别为:83.8%～101.3%,81.8%～90.8%和83.6%～95.0%,对应的RSD分别为:3.9%～4.3%,2.6%～3.3%和3.5%～5.9%。方法能够满足多菌灵、吡虫啉和啶虫脒在中药材亳菊中残留分析的要求。     

聚合脂质体固定对氨基苯甲脒及其对胰蛋白酶的亲和吸附作用

将对氨基苯甲脒是直接法和间接法固定到二十五－１０，１２－二炔－１－醇磷脂乙醇胺的聚合脂质体上，研究了聚合脂质体－对氨基苯甲脒对胰蛋白酶的亲和吸附作用。