全文获取类型
收费全文 | 4048篇 |
免费 | 541篇 |
国内免费 | 906篇 |
专业分类
化学 | 842篇 |
晶体学 | 4篇 |
力学 | 476篇 |
综合类 | 96篇 |
数学 | 2584篇 |
物理学 | 1493篇 |
出版年
2024年 | 23篇 |
2023年 | 125篇 |
2022年 | 115篇 |
2021年 | 115篇 |
2020年 | 59篇 |
2019年 | 77篇 |
2018年 | 45篇 |
2017年 | 87篇 |
2016年 | 113篇 |
2015年 | 141篇 |
2014年 | 246篇 |
2013年 | 215篇 |
2012年 | 397篇 |
2011年 | 437篇 |
2010年 | 298篇 |
2009年 | 274篇 |
2008年 | 349篇 |
2007年 | 202篇 |
2006年 | 221篇 |
2005年 | 180篇 |
2004年 | 173篇 |
2003年 | 185篇 |
2002年 | 177篇 |
2001年 | 155篇 |
2000年 | 134篇 |
1999年 | 106篇 |
1998年 | 119篇 |
1997年 | 94篇 |
1996年 | 75篇 |
1995年 | 84篇 |
1994年 | 73篇 |
1993年 | 48篇 |
1992年 | 62篇 |
1991年 | 59篇 |
1990年 | 51篇 |
1989年 | 71篇 |
1988年 | 25篇 |
1987年 | 15篇 |
1986年 | 20篇 |
1985年 | 22篇 |
1984年 | 19篇 |
1983年 | 6篇 |
1982年 | 1篇 |
1980年 | 2篇 |
排序方式: 共有5495条查询结果,搜索用时 421 毫秒
91.
测定了meso-和dl-2,3-二氰基-2,3-二(p-X苯基)丁二酸二乙酯(X=OCH3,CH3,H,Cl,NO2)的^13C NMR谱。结果表明,,中心碳-碳键两端相连基团的各碳原子的化学位移值相同,与dl-异构体相比,所有相应meso-异构体的乙氧羰基^13C NMR吸附峰均处于高场,苯环对位取代基的Hammett基团常数σ与氰基碳原子和乙氧羰基中的羰基碳及次甲基碳的化学位移间线性相关,而且meso-异构体比dl-异构体有更好的线性关系。 相似文献
92.
利用弯曲键理论,详细讨论了旋光性的脂肪族链状化合物分子内存在的螺旋结构,同样是右螺是右旋的,左螺旋是左旋的。从螺旋方向可以推断旋光方向,知道旋光方向也可以推断构型。 相似文献
93.
94.
广义的荧光猝灭系指所有能使荧光强度降低的物理和化学过程,但通常涉及的主要有动态猝灭和静态猝灭,二者均遵从Stern-Volmer方程,但由于猝灭作用本质不同,它们在荧光寿命变化、温度效应及吸收光谱等方面表现出差异可资区别.本文通过稳态荧光强度变化和荧光衰减速率的比较研究了具有不同烷基链长的十四烷基苄基二甲基氯化铵(Zeph)和苄基三甲基溴化铵(TMBA)对芘的荧光猝灭,并基于电导实验结果以及猝灭剂全反式构象从理论上计算了Zeph和TMBA的猝灭速率常数,讨论了荧光猝灭的性质和长链分子的构型。 相似文献
95.
采用Hartree-Fock和MP2方法在多种水平下优化了(H2O)^+n(n =1,2)的几何结构,并进行了振动光谱分析。结果表明:对(H2O)^+采用MP2/6-311++G(d,p)可得出最满意的结论。 相似文献
96.
97.
用X射线单晶衍射法测定了反-1,2-双[2'-(5'-苯基恶唑基)]乙烯(POEOP)的晶体结构,POEOP晶体属单斜晶系, 空间群为P2~1/C, a=0.8268(2), b=0.5977(2), c=1.6292(3)nm;β=100.55(2)°; v=0.7915nm~3; Z=2; d~x=1.319g/cm~3。POEOP分子具有中心对称性,它的两个苯环和两个恶唑环是彼此平行的, 但整个分子却稍有些扭曲成螺旋浆式构型。键长数据表明POEOP分子中苯环与恶唑环以及恶唑环与C'=C双键间均有很大程度共轭。 相似文献
98.
99.
利用密度泛函理论研究了5-硝基-1-氢-四唑分子热分解的反应机理。首先用 B3LYP/6-31G(d)方法优化反应中反应物、过渡态、中间体以及产物的几何构型, 通过振动分析得到零点能校正值并确认反应的过渡态。此外,对各个构型作了 CCSD(T)/6-31G(d,p)水平下的单点计算。报道了三条可能的反应途径,即直接 开环途径和质子转移途径;其中N(1)-N(2)键断裂直接开环的机理与文献报道 一致;而涉及质子转移的反应途径则是一个新的发现;另一条关于N(4)-C(5) 键断裂直接开环的途径由于能垒较高,因此发生的几率较小。 相似文献
100.
用量子化学从头算方法(HF/6-31G)和密度泛函理论(DFT)的B3LYP方法,以6-31G标准基组加一个极化函数,对(ClAlNH)n(n=1-10)簇合物的几何构型,电子结构和红外光谱进行了优化,并讨论了聚合反应(ClAlNH)m→(ClAlNH)n的热力学效应,结果表明,(ClAlNH)n系列簇合物的基态稳定结构为Cs(n=1),D2h(n=2),D3h(n=3),Td(n=4),Cs(n=5),D3d(n=6),Cs(n=7),S4(n=8),D3h(n=9),C2h(n=10,n=2,4,6,8,10等偶数对应的(ClAlNH)n簇化合物的结构比n等于奇数量更稳定。 相似文献