全文获取类型
收费全文 | 908篇 |
免费 | 25篇 |
国内免费 | 703篇 |
专业分类
化学 | 1513篇 |
晶体学 | 3篇 |
力学 | 4篇 |
综合类 | 29篇 |
物理学 | 87篇 |
出版年
2024年 | 1篇 |
2023年 | 11篇 |
2022年 | 13篇 |
2021年 | 16篇 |
2020年 | 14篇 |
2019年 | 29篇 |
2018年 | 10篇 |
2017年 | 32篇 |
2016年 | 28篇 |
2015年 | 30篇 |
2014年 | 46篇 |
2013年 | 48篇 |
2012年 | 43篇 |
2011年 | 72篇 |
2010年 | 63篇 |
2009年 | 74篇 |
2008年 | 80篇 |
2007年 | 56篇 |
2006年 | 75篇 |
2005年 | 69篇 |
2004年 | 97篇 |
2003年 | 79篇 |
2002年 | 60篇 |
2001年 | 58篇 |
2000年 | 36篇 |
1999年 | 51篇 |
1998年 | 50篇 |
1997年 | 41篇 |
1996年 | 51篇 |
1995年 | 51篇 |
1994年 | 50篇 |
1993年 | 39篇 |
1992年 | 31篇 |
1991年 | 31篇 |
1990年 | 23篇 |
1989年 | 34篇 |
1988年 | 22篇 |
1987年 | 9篇 |
1986年 | 2篇 |
1985年 | 3篇 |
1984年 | 4篇 |
1983年 | 4篇 |
排序方式: 共有1636条查询结果,搜索用时 93 毫秒
41.
以混合模板剂合成TS-1分子筛及其性能研究 总被引:5,自引:0,他引:5
以四丁基溴化铵(TBABr)+四乙基氢氧化铵(TEAOH,n(TBA+)/n(TEA+)=1)或以四丙基溴化铵(TPABr)+TEAOH为模板剂,钛酸四丁酯和正硅酸乙酯为原料,于170℃水热合成出TS1分子筛.对合成的TS1样品进行了XRD,FTIR,SEM和BET比表面积分析,证实了样品中钛已进入Silicalite1骨架.选择戊烷氧化为探针反应,考察了TS1的催化活性.结果表明以TEAOH为碱,合成的样品晶粒较大,达到4~10μm,用氨水和TEAOH调节反应液的碱度,对晶体的生长和形貌的影响各不相同.文中还就TEAOH引入的作用进行了讨论. 相似文献
42.
43.
44.
超声波在实践中已被多方面采用,近年在化学领域中用于有机合成,已成为热门课题。由于在超声波作用下,体系中产生空穴作用,局部产生高温高压,所释放出的能量,足以使有机分子发生反应,从而促进了反应进行。如用于取 相似文献
45.
在芳烃溶剂中用氯化二乙基铝和叠氮化钠反应合成了叠氮化二乙基铝(DEAA),其产率高达87%,比文献值高出17%。在正己烷中没有合成出DEAA,在含30%四氢呋喃(THF)的正己烷中合成出DEAA·THF配合物。在芳烃溶剂中,随着苯环上甲基数目的增加,DEAA的收率增加。测定了氯化二乙基铝、氯化二乙基铝的正己烷溶液、氯化二乙基铝的甲苯溶液的 27Al NMR谱。由 27Al NMR谱数 据确定了氯化二乙基铝在甲苯中解离平衡式,计算了氯化二乙基铝在甲苯中解离平衡的热力学数据。用DEAA与苯甲酸甲酯直接合成了苯甲酰叠氮,并表征了其结构。这是一个新反应,至今无文献报导。用实验证明了在正己烷溶液中,用氯化二乙基铝、叠氮化钠与苯甲酸甲酯合成苯甲酰叠氮,没有经过氯化二乙基铝和叠氮化钠反应生成中间体DEAA的这一步。依据实验事实建立了上述三种反应的反应机理。 相似文献
46.
以4-N,N-二乙基氨基水杨醛为原料,制备了2-(苯并噻唑-2-基)-5-(N,N-二乙基氨基)苯酚衍生物(探针L),并对其结构进行了表征。在DMSO/PBS(体积比3∶7,pH=7.4)溶液中,探针L具有高选择性并可荧光"关-开"识别H_2S,在365nm紫外灯照射下,由无荧光变成蓝色荧光。实验表明,探针L识别H_2S的检测限为2.05×10~(-6)mol/L,pH适用范围为6~9,可用于检测实际水样中的H_2S。 相似文献
47.
对于烷基乙酰胺的初始热解反应机理, 通常认为与酯类的热解反应相类似。Maccoll和Nagra通过对该热解反应的动力学研究, 认为两者存在不同。差异之一, 烷基乙酰胺存在两种可能的热解途径【参见本文(129页)前述反应方程(1),(2)】。而在酯类热解反应中(2)的活化能过高, 且四元环过渡态极不稳定。差异之二, 极性溶剂(比如乙酸)对酰胺热解反应的催化作用不明显, 而对酯类等气相热解反应的催化作用是十分显著的。为此, 我们用MINDO/3分子轨道法对乙基乙酰胺的初始热解反应进行了较全面的研究。用能量梯度法对此反应的反应物、中间体和生成物的平衡几何构型进行了全优化。(如图1所示)用极小能量途径法分别寻找反应(1)和反应(2)的初始过渡态, 继而用Powell法全优化过渡态的几何构型, 计算所得的过渡态TS1、TS2和TS3分别见图2a, 图3a和图4a。为了确证这些过渡态, 进行了振动分析研究, 结果表明这些过渡态的力常数矩阵的诸本征值中均只有一个负值, 且虚振动模式展示了走向各自的反应物和生成物的趋势, (如图2b,图3b和图4b所示)。它们的总能量及反应(1)和反应(2)的活化能列于表1. 对整个热解反应(1)作了内禀反应坐标(IRC)理论分析, 反应历程见图5所示. 与IRC相应的总能偶极矩以及部分关键的键长和原子净电荷变化一并列于表2.本文研究结果表明, 在乙基乙酰胺的初始反应中主反应即反应(1)与酯类反应相类似, ... 相似文献
48.
49.
本文用P204-兰113A-煤油组成的滤膜体系处理钒(Ⅳ)的溶液,并考察了表面活性剂、载体、外相pH值、内相酸度、起始钒(Ⅳ)浓度以及乳水比等因素对分离的影响。 相似文献
50.