(4-环戊二烯基苯甲酸-铁-甲苯)六氟磷酸盐键合硅胶固定相的制备及色谱性能

基于二茂铁独特的分子结构及其作为新型液相色谱分离基质的潜质,制备了新型(4-环戊二烯基苯甲酸-铁-甲苯)六氟磷酸盐键合硅胶固定相,利用红外光谱、元素分析、热重分析等手段对其进行了表征。分别选取多环芳烃、萘胺位置异构体、硝基苯胺位置异构体、硝基咪唑类化合物和有机磷化合物溶质作为探针,对其色谱性能进行了评价。结果表明,该色谱固定相能提供 π-电子转移、 π-π 作用、偶极-偶极作用及与底物的静电相互作用等多种作用力,并探讨了可能的分离机理。     

氨硼烷释氢纳米金属催化剂的研究

化学储氢材料要求具有高的氢存储容量。氨硼烷（NH₃BH₃,AB）的氢含量高达19.6 wt%,是一种具有潜在应用前景的氢存储介质。AB的水解释氢容量高达7.8 wt %,热解释氢则可释放出19.6 wt %的氢,显示出其在化学储氢方面的巨大潜力。在AB释氢研究中,催化剂是研究的核心技术和重要方向。由于纳米催化剂在AB释氢中所表现出的优良催化性能,本文将对氨硼烷释氢纳米金属催化剂及其性能的研究进行全面的总结和展望。     

两个三维锌(Ⅱ)配位聚合物的晶体结构及荧光性质

通过水热合成的方法制备了2个Zn(Ⅱ)配位聚合物{[Zn_(1.5)(dbim)_(1.5)(btc)]·6H_2O}_n(1)和{[Zn(dbim)_(0.5)(btec)_(0.5)(H_2O)]·H_2O}_n(2)(dbim=1-(4-((2,6-dimethyl-2H-benzo[d]imidazol-3(3H)-yl)methyl)benzyl)-2,7-dihydro-2,5-dimethyl~(-1)H-benzo[d]imidazole,H_3btc=1,3,5-苯三酸,H_4btec=1,2,4,5-苯四甲酸)。结构分析表明配合物1是一个三节点(3,4,4)-连接的网络,拓扑符号为(5~2·6·7·8~2)(5~2·6)(5~2·6~2·8~2)。配合物2是一个(3,4)-连接的网络,拓扑符号为(8~3)(8~5·10)。配合物1和2的固态荧光与配体dbim不同。     

MoS2-石墨烯的制备及其电催化析氢性能的研究

本文利用改进的Hummers方法合成层状的石墨烯,并用原位合成法在石墨烯上负载了颗粒状二硫化钼。通过扫描电子显微镜(SEM)、透射电子显微镜(TEM)、X-射线光电子能谱分析仪(XPS)、粉末X-射线衍射仪(XRD)、比表面及孔隙度分析仪对所合成物质的形貌、结构、比表面积及孔径进行分析;使用电化学工作站测试催化剂的线性循环伏安和Tafel曲线来分析所合成催化剂的电化学析氢性能。结果表明在所有样品中石墨烯/二硫化钼-21.7复合物的电催化性能最好,其在电流密度为-10 mA·cm~(-2)时过电位为-193 mV。     

B_2pin_2参与的含硼酸酯的芳香胺和醛的一锅两步还原胺化反应（英文）

官能团化的仲胺广泛存在于生物和天然产物,在有机化学中具有重要的地位.此外,含硼酸频哪醇酯的芳香仲胺是一种重要的有机合成中间体.研究了在氢氧化钠和乙醇的存在下,联硼酸频哪醇酯作为还原剂,含硼酸频哪醇酯的芳香伯胺和醛的一锅两步还原胺化反应.通过对碱、温度、溶剂、时间、醛的用量等进行筛选,在较优的反应条件下以中等到较好的收率得到了一系列相应的含硼酸频哪醇酯的芳香仲胺.该方法产率较高,具有良好的官能团容忍性,并且合成的芳香仲胺中硼酸频哪醇酯取代基还可以进一步官能团化.     

无溶剂的β-卟啉甲醛与酮的Aldol反应（英文）

发现了一种合成β-卟啉基-α,β-不饱和酮化合物的简便方法.在碱催化条件下以β-卟啉甲醛和酮为底物,通过Aldol反应合成了β-卟啉基-α,β-不饱和酮化合物,其反应特点包括无溶剂、条件温和、中等到较高的收率等.本方法特别适用于在已有报道中反应效果很差的常见的金属化卟啉底物,反应结果优良.     

芳香取代基结构对螺旋聚乙炔高效液相色谱手性固定相手性识别性能的影响

设计合成了3种源于脯氨酸的手性乙炔基单体——(S)-2-乙炔基-N-芳香胺基甲酰基吡咯烷. 在氯化降冰片二烯铑二聚体{[Rh(nbd)Cl]₂}-三乙胺催化下, 3种单体被转化为相应的光学活性螺旋聚合物. 用高效液相色谱评估了3种聚合物作为手性固定相(CSPs)对9种底物的手性识别性能. 以正己烷/异丙醇(体积比9∶1)为流动相时, 3种聚合物对3对种氢键给体分子苯偶姻(α=1.35~1.44)、 三氟-1-(9-蒽基)乙醇(α=1.11~1.53)、 2,2′-二羟基-1,1′-联萘(α=1.09~1.11)及乙酰丙酮钴(α=1.84~2.38)表现出很好的手性识别能力; 当以正己烷为流动相时, 3种聚合物都能立体选择性地识别氢键给体分子2,2-二甲基-1-苯基-1-丙醇(α=1.12~1.22), 聚[(S)-2-乙炔基-N-(2′-萘基胺基甲酰基)吡咯烷]能识别氢键受体分子2-苯基环己酮(α=1.11). 结合核磁共振波谱、 拉曼光谱、 旋光测试、 紫外吸收光谱和圆二色光谱及液相色谱等方法, 系统研究了芳香侧基结构与连接位置对聚合物螺旋构象和对映体选择性拆分能力的影响. 分子对接模拟结果表明, 1-萘基的空间位阻大于2-萘基且可促进形成更强的分子内氢键, 不利于大尺寸底物(如联萘酚)的手性拆分. 与苯基相比, 引入萘基有利于增强聚合物与底物间的π-π相互作用, 提高聚合物的立体选择性和手性识别能力.     

紫精修饰多功能Eu(Ⅲ)配合物的荧光开关、非线性光学和光电活性

利用紫精功能化的配体1-(3,5-二羧基苄基)-4,4'-联吡啶硝酸盐 (H₂L⁺NO^-₃)与Eu(Ⅲ)离子在溶剂热条件下得到一个金属有机配合物{[Eu(μ₂-OH)(L)(HCO₂)]·H₂O}_n(1),其中甲酸阴离子来自于溶剂DMF(N,N'-二甲基甲酰胺)分子的原位分解。 单晶X射线衍射表明配合物1是一个手性的二维层状结构。 配合物1呈现出可逆的、快速响应的光致变色特性。 在光热作用下,它表现为肉眼可见的从浅黄到深绿色的可逆颜色改变,这种着色/脱色过程可以循环多次,具有很好的可逆性。 结构分析表明,供体羧酸基团和受体紫精单元之间以及配合物中π••••π相互作用为电子转移提供了有效的路径,从而导致光致变色行为的发生。 该手性配合物不仅呈现出光调节荧光特性,还具有二阶非线性光学(SHG)开关性质。 在相同粒径的测试条件下,配合物1的SHG信号强度大约是磷酸二氢钾(KDP)的3.8倍。 此外,配合物1的表面光电压测定显示它呈现出光电活性。     

Atherton-Todd反应及其立体化学机理研究进展

本文总结了近几十年来对含有P-H键的四配位和五配位磷化合物的Atherton-Todd反应的研究,尤其对其立体化学反应机理研究进行了详尽的叙述.自发现Atherton-Todd反应之后,虽然对其反应机理进行了几十年的研究,但前期工作主要集中在反应中间体的研究.直至近十几年来,才分别对含有P-H键的四配位和五配位磷化合物的Atherton-Todd反应的立体化学机理进行了较详细的研究,但至今仍缺乏对其立体化学机理全面的综述和介绍,希望本文可以弥补文献不足,不仅对Atherton-Todd反应有个客观全面的介绍,而且对于其立体化学反应机理的研究也进行详细的综述.对于Atherton-Todd反应立体化学机理的深入研究将有助于设计合成新型的具有光学活性的四配位和五配位磷手性中心的化合物.     

1-正丁基-4-吡啶甲醛溴化物键合壳聚糖衍生物的制备、表征及其催化性能研究

在环境友好介质水中,1-正丁基-4-吡啶甲醛溴化物离子液体与壳聚糖发生反应生成了离子液体键合壳聚糖衍生物(BFPy Br-b-CS).通过红外光谱、核磁共振、X-射线衍射和热重等分析技术对离子液体键合壳聚糖衍生物进行了结构表征.以BFPy Br-b-CS为催化剂,研究了其在无溶剂条件下对芳香胺和碳酸乙烯酯进行N-羟烷基化反应的催化性能,讨论了反应条件(催化剂用量、反应底物的物料比、反应温度和反应时间)对催化性能的影响.