Ab initio potential energy surface and excited vibrational states for the electronic ground state of Li_2H

A 285-pomt multi-reference configuration-interaction involving single and double excitations ( MRS DCI) potential energy surface for the electronic ground state of L12H is determined by using 6-311G (2df,2pd)basis set.A Simons-Parr-Finlan polynomial expansion is used to fit the discrete surface with a x2 of 4.64×106 The equn librium geometry occurs at Rc=0.172 nm and,LiHL1=94.10°.The dissociation energy for reaction I2H(2A)→L12(1∑g)+H(2S) is 243.910 kJ/mol,and that for reaction L12H(2A')→HL1(1∑) + L1(2S) is 106.445 kl/mol The inversion barrier height is 50.388 kj/mol.The vibrational energy levels are calculated using the discrete variable representation (DVR) method.     

马钱子中两种微量生物碱异构体的电喷雾多级串联质谱分析

采用电喷雾多级串联质谱方法, 通过分子量和多级串联质谱的信息对马钱子总生物碱提取物中微量生物碱异构体伪士的宁、士的宁氮氧化物进行了分析研究; 并研究了异构体质谱碎裂规律与结构之间的关系. 建立了马钱子中生物碱同分异构体区分的简便、快速、灵敏的新方法.     

稀土长链配合物的合成及其性质研究

通过筛选配体、优化合成条件,设计合成了以Tb3 为中心离子,以苯甲酸、水杨酸、对羟基苯甲酸、对甲基苯甲酸、大茴香酸、间氯苯甲酸、对氨基苯甲酸、磺基水杨酸为第一配体,以十一烯酸为第二配体合成8种铽三元荧光配合物。通过红外光谱分析、紫外光谱分析、元素分析、EDTA配位滴定分析以及电导率的测定确定了铽三元荧光配合物的分子结构和组成,采用热分析仪研究了铽三元荧光配合物的热稳定性能,其热稳定性强弱顺序为:Tb(SSA)(UA).3H2O磺基水杨酸>大茴香酸>对氨基苯甲酸>苯甲酸>水杨酸>对羟基苯甲酸>间氯苯甲酸,同时对产生上述现象的原因进行了初步的理论探讨。     

WxC-MCM-48催化剂的合成、表征及加氢脱硫催化性能

以正硅酸乙酯(TEOS)为硅源，十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)为表面活性剂，仲钨酸铵为钨源，采用水热晶化法一步合成了不同钨含量(以Si、W物质的量比n_Si/n_W表示)的WO₃-MCM-48，然后经甲烷/氢气(V/V=1/4)混和气体程序升温还原碳化(TPC)，制备出了W_xC-MCM-48(x=1、2)催化剂，采用XRD、N₂吸附-脱附和NH₃-TPD对样品的结构进行了表征，用噻吩作为模型化合物，对W_xC-MCM-48催化剂的加氢脱硫催化活性进行了评价。结果表明，在一定钨含量的条件下，WO₃-MCM-48和W_xC-MCM-48样品仍然保持MCM-48的三维立方有序介孔结构，n_Si/n_W=30～15时，碳化钨的物相为W₂C；n_Si/n_W=7.5时，碳化钨为W₂C和WC物相，W_xC-MCM-48催化剂表现出了良好的加氢脱硫催化性能。     

新型6-氟-4(3H)-喹唑啉酮类Schiff碱的合成及其抑菌活性

以2-氨基-5-氟苯甲酸为起始原料，与醋酐酰化关环制得6-氟-2-甲基噁嗪-4-酮(1)； 1在80%水合肼中回流反应制得6-氟-2-甲基-3-氨基-4(3H)-喹唑啉酮(2)； 2分别与羟基芳醛和杂环芳醛反应合成了6个6-氟-4(3H)-喹唑啉酮类Schiff碱（3a~3f），其中3b~3f为新化合物，其结构经¹H NMR， ¹³C NMR， IR和元素分析表征。采用琼脂扩散法研究了3a~3f对大肠杆菌、金黄色葡萄球菌和枯草杆菌的抑制活性。结果表明：用药浓度为400 μg·mL^-1时，3a~3f对受试菌种均有一定的抑制活性，其中6-氟-2-甲基-3-(4-吡咯苯亚甲氨基)-4(3H)-喹唑啉酮(3c)抑菌活性最强，对大肠杆菌和枯草杆菌的抑菌圈直径分别为9.38 mm和9.00 mm。     

非线型缩聚物的重均分子量

本文用数学期望方法研究了非线型共缩聚物的重均分子量,并推导出重均分子量表达式,将3种特例的理论曲线与实验结果相比较,两者基本相符。     

过氧化苯甲酰的光敏电荷转移分解反应及引发甲基丙烯酸甲酯的聚合

过氧化苯甲酰(BPO)的光诱导分解曾为许多工作者所注意。Walling和Gibian认为:以二苯酮为敏化剂时,BPO的敏化光解是通过三重态的能量转移过程。Encinas和Lissi则认为敏化是通过单重激发态使激发能转移至过氧化物基态的热振动态,从而导致过氧化物的分解。Tokumarur是最早提出过氧化苯甲酰光敏化诱导分解过程中存在着激基复合物(Exciplex)的可能性。最近他们又进一步研究以BPO为猝灭剂去猝     

一种高灵敏的压电免疫传感器用于高密度脂蛋白的测定

采用自组装单层膜(SAMs)技术在压电石英晶体的金电极表面组装巯基丙酸SAMs,以盐酸1-乙基-3-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺(EDC)和N-羟基琥珀酰亚胺(NHS)作偶联剂,以共价键合方式固定高密度脂蛋白抗体,研制成一种高灵敏的压电免疫传感器用于检测人血清中低含量的高密度脂蛋白。利用压电装置的实时监测功能,考察了巯基丙酸在金电极表面的自组装成膜过程与机制;研究了晶振固定抗体及其反应结合抗原的液相振荡行为和传感特性。传感器采用初始速率法测定高密度脂蛋白的线性浓度范围为1.63~18.8 mg.L-1,检出限为0.82 mg.L-1。     

高脂饮食对小鼠脂肪代谢和矿物元素代谢的影响

为探讨高脂饮食对小鼠脂肪代谢和矿物元素代谢的影响,用昆明(KM)小鼠24只,出生28 d后随机分成2组,各12只,分别给予高脂饲料与普通饲料,饲养至第9周眼球取血处死,取皮下、腹腔、肠系膜脂肪,毛,肝,血,计算体质量脂肪质量比,测定毛、肝、血中Zn、Ca、Cu、Mn、Mg、Fe含量。结果表明,高脂饮食小鼠体质量增加(P<0.05),单位腹腔脂肪及血Ch显著性增加(P<0.01)。肝Zn、Cu、Mg、Fe、Mn显著降低(P<0.01),血凝块Zn升高(P<0.05),Cu降低(P<0.05),毛Mg降低(P<0.05)。提示高脂饮食引起体质量与血脂增加,脂肪堆积,矿物元素代谢紊乱;不同器官矿物元素的代谢紊乱有差异,以肝脏最显著。     

桥联双β-环糊精对N-[4-(1-芘基)]丁酰-D/L-苯丙氨酸的手性识别及机理研究

利用紫外-可见吸收和荧光发射光谱, 结合非线性最小二乘法拟合曲线以及分子力学(MM2)模拟系统地研究了手性分子N-[4-(1-芘基)]丁酰-D/L-苯丙氨酸(PDP和PLP, 总称PPs)与β-环糊精(β-CD)、 2-位硒桥联双β-CD(2-SeCD)和2-位碲桥联双β-CD(2-TeCD)的包结能力大小及这3个环糊精对PPs手性识别能力的差异和识别机理. 研究结果表明, PPs不能与单疏水空腔的β-CD形成很好的包结复合物, 与具有较长桥联链的2-TeCD结合能力最强. 2-TeCD与PDP和PLP的结合常数分别为2.33×104和6.07×103 L/mol, 对PPs的手性识别比达到KD/KL=3.84, 高于2-SeCD(KD/KL=2.61). 用MM2模拟得出了PPs与这两个双环糊精形成复合物的三维结构: PPs的绝大部分位于双环糊精两个空腔之间, 但是在这两个复合物中, 苯环与芘环所成的二面角不同. 此外, PPs与这两个双环糊精作用时均存在明显的氢键相互作用, 且2-TeCD强于2-SeCD.