全文获取类型
收费全文 | 2567篇 |
免费 | 523篇 |
国内免费 | 956篇 |
专业分类
化学 | 1899篇 |
晶体学 | 85篇 |
力学 | 215篇 |
综合类 | 86篇 |
数学 | 440篇 |
物理学 | 1321篇 |
出版年
2024年 | 3篇 |
2023年 | 22篇 |
2022年 | 86篇 |
2021年 | 84篇 |
2020年 | 81篇 |
2019年 | 87篇 |
2018年 | 88篇 |
2017年 | 127篇 |
2016年 | 83篇 |
2015年 | 130篇 |
2014年 | 206篇 |
2013年 | 216篇 |
2012年 | 192篇 |
2011年 | 229篇 |
2010年 | 226篇 |
2009年 | 235篇 |
2008年 | 267篇 |
2007年 | 238篇 |
2006年 | 260篇 |
2005年 | 219篇 |
2004年 | 155篇 |
2003年 | 98篇 |
2002年 | 99篇 |
2001年 | 110篇 |
2000年 | 135篇 |
1999年 | 75篇 |
1998年 | 32篇 |
1997年 | 27篇 |
1996年 | 12篇 |
1995年 | 9篇 |
1994年 | 18篇 |
1993年 | 14篇 |
1992年 | 31篇 |
1991年 | 21篇 |
1990年 | 21篇 |
1989年 | 17篇 |
1988年 | 16篇 |
1987年 | 14篇 |
1986年 | 11篇 |
1985年 | 5篇 |
1984年 | 8篇 |
1983年 | 5篇 |
1982年 | 3篇 |
1981年 | 4篇 |
1980年 | 3篇 |
1979年 | 4篇 |
1966年 | 4篇 |
1965年 | 2篇 |
1964年 | 4篇 |
1960年 | 2篇 |
排序方式: 共有4046条查询结果,搜索用时 31 毫秒
111.
应用介孔分子印迹聚合物萃取粮食中的乙酰甲胺磷 总被引:1,自引:0,他引:1
以乙酰甲胺磷为模板分子,3-氨基丙基三乙氧基硅烷(APTES)为功能单体,表面活性剂正十二烷胺(DDA)为介孔模板剂,正硅酸乙酯为交联剂,采用溶胶凝胶技术制备乙酰甲胺磷介孔分子印迹聚合物(MIP),并对其进行了表征。Scatchard分析表明,该聚合物对乙酰甲胺磷有两种结合方式,最大表观结合量Q_(max1)=47.03 mg/g,Q_(max2)=90.31 mg/g;平衡解离常数k_(d1)=57.14 mg/L,k_(d2)=188.68 mg/L。吸附动力学测定结果显示,其对乙酰甲胺磷的吸附符合准二级动力学模型;吸附热力学测定结果显示其吸附为放热过程。将该聚合物用于基质固相分散萃取(MSPD)粮食中乙酰甲胺磷,最佳条件为:聚合物与样品的质量比为1∶1,研磨时间为8 min,淋洗剂为乙醇-水(2∶1,体积比),洗脱剂为乙腈-乙酸溶液(19∶1,体积比)。所得洗脱液采用高效液相色谱法检测,测得乙酰甲胺磷的线性范围为0.03~0.3μg/g,检出限为0.015μg/g,回收率为92.5%~97.1%,相对标准偏差为2.9%~3.7%。该方法兼具介孔分子印迹技术的高选择性如和MSPD技术的快速分离性,为乙酰甲胺磷残留分析提供了新思路。 相似文献
112.
以二氰胺钠[Na(dca)]和4-(1-咪唑基)苯胺(L)为共配体分别与锰盐和钴盐反应合成了2种新的配合物:零维[Mn(L)2(dca)2(H2O)2] (1)和二维[Co(L)2(dca)](dca)0.5(ClO4)0.5·1.5H2O·MeOH (2)。通过元素分析、红外光谱和X射线单晶衍射对其进行了表征。配合物1属于三斜晶系,P1空间群。配合物2晶体属于正交晶系,Cmcm空间群。配合物1是1个中心对称的单核结构,锰(Ⅱ)离子与分别来自2个dca和2个L配体的4个氮原子以及2个水分子配位,形成八面体配位几何,L和dca均为单齿配位;配合物2是由混合桥dca和L组装成的二维配位聚合物网状结构,相邻的二维网以面对面方式堆积,沿c轴方向形成一维孔道,里面填充着未配位的反离子和溶剂分子。 相似文献
113.
以分子末端带有多官能度活泼端基的PAMAM等为原料 ,通过缩聚反应制备了一类新型体型缩聚物 .借助X射线光电子能谱仪 (XPS)对制备的体型缩聚物进行分析 ,利用其化学分析电子光谱 (ESCA)中碳元素价态的拟合数据判断体型缩聚反应进行的程度 ,数据表明酯基碳 (—COO)拟合峰已基本消失 ,说明其与氨基缩合反应转化为酰胺基 (—CON) ,且反应进行的比较彻底 .通过体型缩聚物在乙醇、正己烷、甲苯、氯仿、异丙醇、乙酸、甲酸、去离子水中进行溶胀试验 ,发现其在甲酸作为溶剂体系中的溶胀比出现最大值 ,根据溶度参数的意义估测体型缩聚物的溶度参数约为δ2 =2 7 6 (MJ m3) 1 2 (即甲酸的溶度参数 ) .对原料PAMAM以及制备的体型缩聚物进行DSC分析 ,发现制备体型缩聚物的玻璃化转变温度 (Tg)有了较大提高 ,从初始原料PAMAM的负值提高到 4 8℃左右 . 相似文献
114.
115.
采用量子化学HF方法在6-31G水平上优化6个甲氧基苯基偶氮衍生物分子的几何构型,利用HF/6-31G。方法计算它们的偶极矩、电荷分布、前线分子轨道能级并结合有限场(FF)方法计算二阶非线性光学系数.结果表明,偶氮苯衍生物分子具有很好的共轭性,在给吸电子基团作用下,电荷转移明显,展现示出较强的极性.偶氮苯衍生物分子与苯乙烯、Schiff碱类衍生物相似,也具有很好二阶非线性光学活性,同时六元杂环取代的偶氮苯衍生物分子二阶非线性光学系数比未取代的大,五元杂环取代结果相反. 相似文献
116.
4,4′-二(硬脂酰胺基)二苯甲烷(BSDM)能在乙烯基类单体中进行聚集、自组装,并可使苯乙烯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸-2-羟基乙酯等凝胶化,形成相应的分子凝胶.凝胶/溶胶相变温度(TGS)与BSDM浓度有关,BSDM质量分数越大,凝胶体系中分子间氢键和π-π键越多,要破坏它们所需要的能量越高,TGS因而也就越高.透射电镜表明,BSDM在各种可聚合溶剂中通过分子间相互作用形成类似纤维状的聚集体结构.BSDM在可聚合溶剂聚合前后的偏光显微照片表明,BSDM在体系中的晶型结构是球晶. 相似文献
117.
用密度泛函理论研究了氢原子的污染对于Ru(0001)表面结构的影响. 通过PAW(projector-augmented wave)总能计算研究了p(1×1)、p(1×2)、(3^(1/2)×3^(1/2))R30°和p(2×2)等几种氢原子覆盖度下的吸附结构, 以及在上述结构下Ru(0001)面fcc(面心立方)格点和hcp(六方密堆)格点的氢原子吸附. 所得结果表明, 在p(1×1)-H、p(1×2)-H、(3^(1/2)×3^(1/2))R30°-H和p(2×2)-H几种H原子覆盖度下, 以p(1×1)-H结构单个氢原子吸附能为最大. 在p(1×1)-H吸附结构下,由于氢原子吸附导致的Ru(0001) 表面第一层Ru 原子收缩的理论计算数值分别为-1.11%(hcp 吸附)和-1.55%(fcc 吸附), 因此实际上最有可能的情况是两种吸附方式都有一定的几率. 而实验中观察到的“清洁”Ru(0001)表面实际上是有少量氢原子污染的表面. 不同覆盖度和氢分压下氢原子吸附的污染对Ru(0001)表面结构有极大的影响,其表面的各种特性都会随覆盖度的不同而产生相应的变化. 相似文献
118.
Synthesis, Crystal Structure and Bioactivities of 1-(4-Chlorophenyl)-3- [ 5-(pyrid-4-yl)- 1,3,4-thiadiazol-2-yl] urea 总被引:1,自引:0,他引:1
The title compound 1-(4-chlorophenyl)-3-[5-(pyrid-4-yl)-1,3,4-thiadiazol-2-yl]urea (C14H10ClN5OS, Mr = 331.79) has been synthesized by the reaction of 2-amino-5-(pyrid-4-yl)- 1,3,4-thiadiazole with 4-chlorobenzoyl azide, and its crystal structure was determined by single-crystal X-ray diffraction. The crystal belongs to triclinic system, space group P with a = 5.8550(8), b = 7.5668(10), c = 16.416(2) , α = 78.364(2), β = 81.204(2), γ = 84.749(2)°, V = 702.58(16) 3, Z = 2, Dc = 1.568 g/cm3, μ = 0.429 mm-1, F(000) = 340, the final R = 0.0442 and wR = 0.1092 for 2001 observed reflections (I > 2σ(I)). X-ray diffraction analysis reveals that the title molecule is nearly planar. In the crystal structure, the molecules are linked by strong intermolecular N-H…N hydrogen bonds together with weak nonclassical intermolecular (C-H…Y, Y = N, O and Cl) hydrogen bonds and stacked through π-π interactions. The preliminary bioassay shows that the title compound exhibits good fungicidal activities against Rhizoctonia solani, Botrytis cinerea and Dothiorella gregaria. 相似文献
119.
A coordination compound of erbium perchlorate with L-α-glutamic acid, [Er2(Glu)2(H2O)6](ClO4)4·6H2O(s), was synthesized. By chemical analysis, elemental analysis, FTIR, TG/DTG, and comparison with relevant literatures, its chemical composition and structure were established. The mechanism of thermal decomposition of the complex was deduced on the basis of the TG/DTG analysis. Low-temperature heat capacities were measured by a precision automated adiabatic calorimeter from 78 to 318 K. An endothermic peak in the heat capacity curve was observed over the temperature region of 290-318 K, which was ascribed to a solid-to-solid phase transition. The temperature Ttrans, the enthalpy △transHm and the entropy △transSm of the phase transition for the compound were determined to be: (308.73±0.45) K, (10.49±0.05) kJ·mol^-1 and (33.9±0.2) J·K^-1·mol^-1. Polynomial equation of heat capacities as a function of the temperature in the region of 78-290 K was fitted by the least square method. Standard molar enthalpies of dissolution of the mixture [2ErCl3·6H2O(s)+2L-Glu(s)+6NaClO4·H2O(s)] and the mixture {[Er2(Glu)2(H2O)6](ClO4)4·6H2O(s)+6NaCl(s)} in 100 mL of 2 mol·dm^-3 HClO4 as calorimetric solvent, and {2HClO4(1)} in the solution A' at T=298.15 K were measured to be, △dHm,1=(31.552±0.026) kJ·mol^-1, △dHm,2 = (41.302±0.034) kJ·mol^-1, and △dHm,3 = ( 14.986 ± 0.064) kJ·mol^-1, respectively. In accordance with Hess law, the standard molar enthalpy of formation of the complex was determined as △fHm-=-(7551.0±2.4) kJ·mol^-1 by using an isoperibol solution-reaction calorimeter and designing a thermochemical cycle. 相似文献
120.
负极材料是目前制约水溶液锂离子电池的关键.采用十二烷基苯磺酸钠软模板辅助的溶胶凝胶法制备了片状LiV3O8材料.XRD和SEM测试表明,目标材料为纯相的片状结构LiV3O8,属单斜晶系,P21/m点群.组装LiMn2O4//Li2SO4//LiV3O8水溶液锂离子电池,测试发现片状LiV3O8具有较高的倍率性能和较好的循环寿命.在0.1C下,LiV3O8的放电比容量为154 mAh·g-1.在1C、5C和10C时,放电容量分别为134 mAh·g-1、78 mAh·g-1和54 mAh·g-1.1C前170周循环的容量保持率约60%. 相似文献