首页 | 本学科首页   官方微博 | 高级检索  
文章检索
  按 检索   检索词:      
出版年份:   被引次数:   他引次数: 提示:输入*表示无穷大
  收费全文   8220篇
  免费   1255篇
  国内免费   1233篇
化学   6625篇
晶体学   105篇
力学   394篇
综合类   100篇
数学   1078篇
物理学   2406篇
  2024年   10篇
  2023年   125篇
  2022年   178篇
  2021年   206篇
  2020年   279篇
  2019年   305篇
  2018年   267篇
  2017年   241篇
  2016年   362篇
  2015年   367篇
  2014年   487篇
  2013年   611篇
  2012年   700篇
  2011年   708篇
  2010年   591篇
  2009年   574篇
  2008年   575篇
  2007年   518篇
  2006年   493篇
  2005年   390篇
  2004年   331篇
  2003年   312篇
  2002年   426篇
  2001年   356篇
  2000年   245篇
  1999年   198篇
  1998年   135篇
  1997年   91篇
  1996年   97篇
  1995年   79篇
  1994年   96篇
  1993年   48篇
  1992年   55篇
  1991年   48篇
  1990年   44篇
  1989年   26篇
  1988年   21篇
  1987年   20篇
  1986年   17篇
  1985年   15篇
  1984年   13篇
  1983年   6篇
  1982年   7篇
  1981年   6篇
  1980年   5篇
  1979年   4篇
  1977年   5篇
  1975年   2篇
  1972年   2篇
  1971年   2篇
排序方式: 共有10000条查询结果,搜索用时 15 毫秒
111.
在低钯含量活性非均布Pd/Al2O3催化剂上,实现了富氧条件下,氢部分选择性催化还原NO过程,低温、富氧条件下NO的转化率高达80%-100%。NO直接分解实验表明,600℃,NO分解转化率在无氧时为17.3%,有0.5%氧存在时接近于0。氢非选择性还原NO条件下,100℃以下,NO转化率为100%。根据实验结果及文献,推测了氢部分选择性还原NO过程中可能存在的反应,不同的反应温度下,NO脱除反应有所不同。在115℃以下,NO还原产物为NH3;115℃-155℃,NO还原产物为NH3、N2O和N2;155℃以上,NO还原产物中无NH3存在。NO还原反应与氢氧反应是平行的竞争反应。  相似文献   
112.
含磷、硫、氮配原子的钴羰基簇合衍生物的合成和表征   总被引:1,自引:0,他引:1  
过渡金属原子簇化学是当今化学学科中非常活跃的研究领域之一 ,这类簇合物大多有着新颖的几何构型和多样化的成键方式 ,并且具有独特的催化性能[1 ] 。迄今为止 ,人们合成了多种含磷、硫、氮等原子的铁、钴、钌等羰基簇合衍生物 ,但其中三种以上原子同时配位的情况并不多见 ,有金振兴等的含C、S、N配原子的三核钴簇[2 ] ;Luga和Cabeza的三钌簇[3 ,4] 以及Chihara等合成的五核钌簇[5] ,其分子中都有P、N、O三原子配位。我们利用复杂的含P、S、N等可配原子的有机配前体与二元钴羰合物反应 ,合成了一系列三核、四核…  相似文献   
113.
The title intermediate (3a) is produced on photolysis of hexakis(2,6-diethyl-phenyl)cyclotrigermane (1) or bis(2,6-diethylphenyl)bis(trimethylsilyl)germane (4) as evidenced by trapping experiments, and thermally dimerizes to tetrakis(2,6-diethyl-phenyl)digermene (2a). Diarylgermylenes such as 3a do not form stable triethylamine adducts (e.g. 5a) as has been previously reported.  相似文献   
114.
Mansonone compounds represent a series of naturally occurring o-quinones mainly isolated from the heartwood of Mansonia Altissima1 and Ulmus Glabra2. Mansonone F contained oxaphenalene skeleton which was a relatively novel structure and rarely existed in …  相似文献   
115.
烟酸对酸性硫酸盐体系铜电沉积的影响   总被引:2,自引:0,他引:2  
对溶液A: 0.8 mol•L-1硫酸铜,0.6 mol•L-1硫酸,5.0×10-5 mol•L-1氯离子,1.0×10-4 mol•L-1聚乙二醇的溶液,溶液B:在溶液A中加入2.0×10-2 mol•L-1烟酸,pH为0.5,运用循环伏安和计时安培法研究玻碳电极上铜的电沉积行为.结果表明,铜的电沉积过程经历了晶核形成过程,其电结晶按瞬时成核和三维生长方式进行.烟酸的加入对铜的电沉积具有阻化作用,但不改变铜的电结晶机理.沉积层的X射线衍射表明Cu为面心立方结构,在烟酸存在下沉积层出现(220)高择优取向,这可能是烟酸在Cu(220)晶面上发生强烈吸附作用的结果.  相似文献   
116.
The new chelate resins, abbreviated as PNBMZs and PBBMZs based on epoxide polymer, were synthesized by polycondensation of N,N-diglycidyl-4-glycidyloxyaniline or 1,4-bis(2,3-epoxypropyl)benzene with the primary amine group of 1,3-bis(benzimidazol-2yl)propylamine (BBPAH). The ion exchangers contain 2.71-3.23 mmol of the ligand contents per gram of the resin. Batch extraction capacities were determined for the metal chloride salts in buffer solutions in the pH range from -1 to 6.0. The chelate resins were very selective for Cu^2+, Zn^2+, Cd^2+ in the presence of other divalent transition metal ions. The maximum uptake capacities of PNBMZ (synthetic molar ratio = 1:1.5) under non-competitive condition were found to be 0.94 mmol/g for Cu^2+ at pH = 2, 1.3 mmol/g for Cd^2+ at pH = 1 and 1.75 mmol/g for Zn^2+ at pH = -1 respectively. While in the case of PBBMZ, it was 1.39 mmol/g for Cd〉 at pH = 1. The metal-uptake behaviors for both of them showed strong pH dependence, and their extraction capacities increase with decreasing pH. The uptake of Cu^2+ by the resin PNBMZs at pH = 1 was found to be rather fast with t1/2 = 18 min. Metal-uptake experiments under competitive conditions also confirm that the chelate resins have a high selectivity for Cu^2+, Zn^2+, Cd^2+ and the contrary pH dependence.  相似文献   
117.
A new pentacyclic triterpenoid, urs-12-en-29α-oic acid-3β-ol (1), was obtained from the ethanol extract of Chinese herb Oldenlandia cantonensis How. The structure was elucidated by spectroscopy methods, including nuclear magnetic resonance (NMR) (1D and 2D), infrared spectroscopy (IR), and mass spectrometry (MS). 1 exhibited significant inhibitory activity against the human DNA topoisomerase I (hTopo I), the cancer cell lines BEL-7402 and MCG-803, with the IC50 values 12.0, 6.5, and 8.0 μg/mL, respectively. The volatile oil, the fraction of petroleum ether: EtOAc = 20:1 (V/V) on Si gel chromatography, was also quantitatively analyzed by gas chromatography mass spectrometry (GC-MS). As a result, 60 compounds were identified. Among them, the long chain aliphatics, terpenes and steroids, as the representative structure type, were found with percentages of 36.16%, 6.42% and 9.28%, respectively. Translated from Chinese Journal of Applied Chemistry, 2006, 23(8): 871–874 [译自: 应用化学]  相似文献   
118.
Supercritical fluid extraction of flumetralin in tobacco   总被引:2,自引:0,他引:2  
Summary This work evaluates the level of Flumetralin residues in real tobacco samples. Conventional extraction methods were compared with SFE methods in both static and dynamic modes using CO2 and CO2 with modifier. Additionally, in the dynamic SFE mode, different collection approaches, such as collection at room temperature without solvent, collection at room temperature in the presence of solvent (hexane) and collection in an ice bath, without solvent, were studied. SFE showed itself to be a promising extraction technique for pesticide residues in tobacco samples.  相似文献   
119.
配位聚合物通常是通过某种有机配体与金属的配位几何选择以及无限网络的拓扑结构控制而形成的具有无限结构的化合物 [1] ,其结构新颖并具有不寻常的光电效应、非线性光学性能、磁性、超导及催化等诸多具有诱人应用前景的独特性能 .因此 ,近年来倍受化学家和材料学家的重视 [2~ 5] .以 Co为配位中心的配位聚合物若具有八面体构型 ,在一定条件下具有自旋转换能力 ,而且往往可与光电转换能力相关联 ,是一种潜在的新型信息存储材料 [6 ] .对于配位聚合物的形成 ,配体的选择最重要 . 4,4′-联吡啶及其衍生物是一种较好的刚性配体 ,相关的配位聚…  相似文献   
120.
报道了香料烟酮(2-羟基-3,5,5-三甲基-2-环戊烯酮)及中间体异佛尔酮的合成,首先用4-甲基-3-戊烯-2-酮与乙酰乙酸乙酯,在相转移催化剂Et3N^ CH2PhCl^-和EtONa/EtOH条件下合成中间体异佛尔酮,异佛尔酮在碱性条件下被H2O2氧化成2,3-环氧异佛尔酮,2,3-环氧异佛尔酮在酸性条件下反应生成烟酮,对烟酮的IR,^1H NHR谱进行了分析。  相似文献   
设为首页 | 免责声明 | 关于勤云 | 加入收藏

Copyright©北京勤云科技发展有限公司  京ICP备09084417号