蝎型螯合过渡金属配合物的研究(Ⅱ)──含多吡唑硼酸盐配体的锌/镉(Ⅱ)蝎合物的合成、表征及晶体结构

蝎合配体氢三(3-对甲氧基苯基吡唑-1)硼酸钾KTp^An及氢三(3-对甲氧基苯基,5-甲基吡唑-1)硼酸钾KTp^An,Me与B族金属盐MX₂(M=Zn,Cd;X=Cl,OAc)反应,得到一系列新的蝎合物.对这些蝎合物进行了元素分析、红外光谱、核磁共振谱的测定与研究.对Tp^AnZnCl(1a)的X射线晶体结构分析表明,它属于P2₁/n空间群,晶胞参数:a=1.0055(2)nm,b=1.6890(3)nm,c=1.7760(4)nm,β=102.16(3)°,Z=4,最终的偏离因子R=0.0500,wR=0.1202.中心体锌离子的配位环境为畸变的四面体结构.     

α-腈基阿魏酸基体在MALDI-TOFMS测定中的应用研究

在基体辅助激光解吸电离飞行时间质谱（MALDI－TOFMS）测定中基体的作用举足轻重。有效或特效基体的发现和应用不仅可提高测试灵敏度和分辨率,加大分子量测定范围,还能扩增测试样品的种类,推动MALDI－TOFMS应用的发展。目前MALDI－TOFMS分析的常用基体^[1,2]测定多肽、蛋白质的α-腈基－4－羟基肉桂酸（4HCCA）和介子酸（SA）效果比较理想;而测定糖类物质的2,5－二羟基苯甲酸（DHB）则不能完全适用于在组成、结构、序列以及连接方式上存在多样性的碳水化合物的分子;测定DNA的3－羟基吡啶甲酸（3－HPA）使用时必须对样品、溶剂甚至基体本身进行严格纯化,较为烦琐,测定含百个碱基以上大分子量DNA的灵敏度和分辨率还不理想。本文考察研究α-腈基阿魏酸（CFA）旨在寻找MALDI－TOFMS测定的有效新基体,为MALDI－TOFMS测定提供更多的基体选择。     

前驱体干燥法对非晶态Ni-B/γ-Al2O3催化剂性能的影响

将非晶态合金负载于大比表面积多孔氧化物载体上既可保留非晶态合金特有的结构和性质, 又能降低非晶态合金粒子的表面能, 提高催化剂的热稳定性[1～6]. 迄今为止, 绝大多数负载型非晶态催化剂的前驱体均以盐溶液浸渍载体后于110 ℃一步烘干获得. 但用该法制得的前驱体经还原后的活性比表面积和活性组分的分散度较低, 导致催化剂的效率不高. 本文设计了两步干燥法, 制得的负载型非晶态Ni-B/γ-Al2O3催化剂用于液相苯加氢制备环己烷. 结果表明, 两步干燥法提高了载体表面非晶态活性组分的分散度. 与传统的一步干燥法制备的催化剂相比, 催化剂的热稳定性及其在苯加氢反应中的催化活性大大提高.     

锂离子电池正极材料LiCoO2的制备新方法

利用电解金属钴制得Co(OH)_2-2xR_x(其中R为有机酸和无机酸根离子)中间产物,然后根据钴含量与LiOH·H₂O)固相反应制得了LiCoO₂.通过X光衍射,扫描电镜以及激光粒度测试表明,所得的锂离子正极材料LiCoO₂结构纯正,粒度分布集中,比表面积较大:对其进行充放电实验表明,放电容量比较高,首次放电容量达到146mAh/g,循环10次后容量仍保持在142mAh/g.该法可大大降低制备LiCoO₂的生产成本,具有十分广阔的应用前景.     

树脂担载金催化苯胺衍生物氧化羰化制氨基甲酸甲酯

树脂类高聚物担载的各种过渡金属和贵金属催化剂在加氢、选择氧化、聚合、氢甲酰化等反应中已有应用^[1,2],金催化剂作为一种新型的催化材料正日益引起人们的重视。继无机氧化物担载金催化剂得到广泛使用后^[3-7],有机金催化下的醇醛缩合^[8]、烯烃羧化^[9]以及锡烷偶联^[10]等反应的效果亦很好。最近,我们将有机金配合物催化剂用于胺类化合物氧化羰化制取氨基甲酯的反应^ [11],结果很好。但该均相催化体系仍存在催化剂分离回收和重复使用困难等问题。我们将金担载于各种高聚物上并用于苯胺及其衍生物的氧化羰化时,发现使用大孔弱酸性阳离子交换树脂作为催化剂载体对该反应的活性很高。相对于以往广泛研究的钯、钌、铑等的各种配合物加助催化组分催化剂体系^[12-14],这一体系简单、高效、易分离,且能够重复使用。     

常压下电化学催化羰化直接合成异氰酸酯

近 2 0多年来 ,异氰酸酯的非光气合成方法一直受到人们的关注 [1] .采用 CO与硝基化合物羰化直接合成相应的异氰酸酯在理论上完全可行 [2 ] ,但由于异氰酸酯本身在所采用的高温、高压反应条件下很不稳定 ,实际产率很低 ,CO在醇存在下与硝基化合物催化还原羰化 [3 ,4 ] ,或与有机胺在氧气存在下催化氧化羰化 [5,6] 生成相应的化学性质较稳定的氨基甲酸酯 ,再将氨基甲酸酯通过高温热裂解生成异氰酸酯[7,8] .该反应在高温、高压下进行 ,条件较苛刻 ,因此探索在较温和的条件下实现直接合成异氰酸酯的途径是目前该领域中很具有挑战性的研究课题…     

煤自燃性参数的测试与应用

根据目前国内外煤自燃性测试方法存在的问题,提出了煤自燃性的衡量指标和实验测试方法。介绍了我国大型煤自然发火实验台直接测取的参数及特性参数的测算公式,并根据自燃性测试结果,提出了判定煤自燃危险区域的极限参数及判定条件。煤自燃性特性参数的测试为煤层自然危险区域判定及自燃火灾预测提供了基础数据。     

纳米α-Fe_2O_3的XANES研究

选择纳米α -Fe2 O3体系 ,运用X射线近边吸收谱 (XANES)技术对纳米材料进行分析 .结果表明 ,三种尺寸的纳米α -Fe2 O3样品 (颗粒尺寸分别是 3nm ,10nm和 5 5nm)与粗颗粒商品的氧K边XANES谱的不同之处在于 ,纳米样品出现了一个新的吸收B峰 .研究揭示 ,该峰可能是纳米α -Fe2 O3中晶界部分氧的 2p - 4sp杂化所产生的一个新电子跃迁末态造成的 .进一步的研究表明 ,随着纳米α -Fe2 O3的粒子尺寸减小 ,氧的 2p轨道和铁的 3d轨道杂化增加 ,主要体现在 2p -eg 杂化程度加剧 ,使得纳米颗粒中铁周围的氧配位八面体畸变程度加强 .最后 ,通过对 3nm样品在研磨和不研磨两种制样方式获得的氧K边XANES谱分析 ,证实纳米粒子体系中存在特殊的协同作用力     

低反射低吸收高平均功率输出窗的设计

 对高平均功率微波、毫米波输出窗的反射和吸收功率进行了理论分析，以蓝宝石输出窗为例，给出了低反射、低吸收的高平均功率回旋速调管放大器输出窗的设计方案。该放大器输出窗厚度为1.35mm，半径为9mm，工作频率为34GHz，在加工误差小于2%的情况下，输出窗反射率小于1%，当平均输出功率为10kW时窗片的吸收功率为2.5W。     

An Improved and Efficient Preparation of the Chiral NAD(P)H Model (S_s)-1-Benzy1-3-(p-tolylsulfinyl)-1,4-dihydropyridine

Chiral NAD(P)H models are important reduction reagents in asymmetric synthesis. (S,)l-Benzyl-3-(p-tolylsulfinyl)-1,4 1 is one of these models, which canreduce carbonyl and unsaturated compound under mild conditions with highenantioselectivity'. An impressive example is that methyl benzoylformate is reduced byl in the presence of Mg= or Zn' to methyl (R)-mandelate with up to 97% e.e. at roomtemperature'. Our investigation' has shown that the reduction of allylic bromide by Iwithout Mg:* o…