α-腈基阿魏酸基体在MALDI-TOFMS测定中的应用研究

在基体辅助激光解吸电离飞行时间质谱（MALDI－TOFMS）测定中基体的作用举足轻重。有效或特效基体的发现和应用不仅可提高测试灵敏度和分辨率,加大分子量测定范围,还能扩增测试样品的种类,推动MALDI－TOFMS应用的发展。目前MALDI－TOFMS分析的常用基体^[1,2]测定多肽、蛋白质的α-腈基－4－羟基肉桂酸（4HCCA）和介子酸（SA）效果比较理想;而测定糖类物质的2,5－二羟基苯甲酸（DHB）则不能完全适用于在组成、结构、序列以及连接方式上存在多样性的碳水化合物的分子;测定DNA的3－羟基吡啶甲酸（3－HPA）使用时必须对样品、溶剂甚至基体本身进行严格纯化,较为烦琐,测定含百个碱基以上大分子量DNA的灵敏度和分辨率还不理想。本文考察研究α-腈基阿魏酸（CFA）旨在寻找MALDI－TOFMS测定的有效新基体,为MALDI－TOFMS测定提供更多的基体选择。     

［Co(tren)(amino acidato-N,O)］X2·nH2O在溶液中的NMR研究

报道了配合物［Co(tren)(DL-phenylalaninato)］(ClO₄)₂ (Ⅰ)、Co(tren)(L-prolinato)］I₂·H₂O (Ⅱ)、［Co(tren) (L-valinato)］I₂·1/3H₂O (Ⅲ)、［Co(tren)(L-isoleucinato)］I₂ (Ⅳ)、［Co(tren) ( L-leucinato)］I₂ (Ⅴ) 在溶液中的NMR研究. 通过同核和异核二 维核磁共振实验归属了配合物的¹H和¹³C NMR ，发现在配合物的空间结构 中，四齿配体(tren)的3个螯合臂中有两个构象稳定，而另一个构象不稳定，这与晶体学数据吻合. 通过变温实验和溶剂效应实验，发现在配合物Ⅲ、Ⅳ、Ⅴ中存在分子内氢键，而在晶体结构中，所有配合物都存在分子间氢键. 配合物Ⅰ、Ⅱ在溶液中的行为需进一步的研究 .     

毛冬青甲素的核磁共振法分析

采用^1H、^13C、DEPT(无畸变极化转移增益法)、^1H-^1 COSY(氢-氢化学位移相关谱)、HMQC(异核多量子相关谱)、HMBC(异核多键相关谱)、NOESY(二维核欧沃豪斯效应谱)等多种NMR分析方法,对毛冬青甲素的^1H和^13C NMR谱信号进行了归属;并对生产过程常同时存在的丁二酸二钠也进行了谱线归属,提出通过^1H NMR法对产品中的丁二酸二钠进行定量测定。为其结构鉴定和生产过程中的质量控制提供了重要依据。     

β-环糊精包合物的1H NMR研究

用¹H NMR研究外消旋和光学纯的色氨酸(Try) 分子与β-环糊精(β-CD)形成的包埋复合物,通过主-客体分子的化学位移的变化说明这种主-客体包埋系统的手性识别过程.     

四氟菊酯的核磁共振法分析

采用^1HNMR、^13C NMR、无畸变增强极化转移实验(DEPT)、^1H—^1H相关谱(COSY)、^1H检测异核多量子相关谱(HMQC)、^1H检测的异核多键相关谱(HMBC)等方法，对四氟菊酯的^1H和^13C NMR谱信号进行了归属；并用奥氏核效应(NOE)差谱法确定了该化合物的立体结构，为其结构鉴定和生产过程中的质量控制提供了重要依据。     

3个新呋喃黄酮的NMR研究

从厚果难血藤（Millettia pachycarpa Benth)根中分离得到3个呋喃黄酮类化合物,经NMR谱等分析研究,确定了它们的结构为：4H－呋喃并[2,3-h][1]苯并吡喃－4－酮,3－甲氧基－2－（3,4,5－三甲氧基苯基）（I）、4H－呋喃并[2,3-h][1]苯并吡喃－4－酮,3－甲氧基－2（3－甲氧苯基）（Ⅱ）、10,11二甲氧基－[2]苯并吡喃[4,3-b]-呋喃并[2,3-h][1]苯并吡喃－6（8H）－酮（Ⅲ）,皆未见文献报道,分别命名为厚果鸡血藤丙素（pachycarin C)、厚果难血藤丁素（pachycarin D)和厚果鸡血藤戊素（pachycarin E)。