无水稀土氯化物的新制备方法: 从稀土氧化物出发制备无水稀土氯化物

本文报道从稀土金属氧化出发, 在THF中与TMSCl/CH3OH反应, 制备无水稀土氯化物LnCl3.nTHF的方法。此法具有产物纯度高, 产率好, 制备条件温和, 操作方便等优点, 因而具有一定的实用性。     

NAD(P)H辅酶模型还原碳正离子反应的研究: 动力学、热力学及反应机理

本文对NAD(P)H模型物BNAH同xanthylium正离子反应的动力学进行了较为详尽的测定。同位素效应,自由基抑制剂对反应的影响以及对不同机理模式中各基元步骤的热力学趋动力的研究均表明,反应由决速的电子转移引发,随后通过快速的氢原子转移而形成产物。动力学活化参数的分析指出,电子转移前反应底物间首先形成一个预配合平衡。本文还对BNAH还原9-苯基xanthylium正离子和三苯甲烷正离子的机理进行了较合理的估测。     

酮存在下烷氧基钐催化选择性还原醛

本文报道了一种选择性Meerwein-Ponndorf-Verley(MPV)型还原体系。在Sm(OCH2R)3(5%)/RCH2OH/4A molecular sieves(MS 4A) (R=CH3, CH3CH2)催化下, 该体系对醛、酮羰基具有优良的选择性还原能力, 能够选择性的还原醛羰基, 而对酮羰基的还原呈惰性。     

高效液相色谱分光光度测定痕量金属

评述了90年代柱前衍生高效液相色谱分光光度测定痕量金属离子及形态的新进展,系统地论述了柱前衍生试剂的研究,重点评述了试剂的取代基、辅助络合剂及金属配合物的色谱保留机理。     

双苯甲酰胺冠醚固定相的合成及毛细管柱气相色谱性能的研究

合成了一种新型的双苯甲酰胺冠醚固定相:(1S,2S)-1-(对苯甲酰胺基)苯基-2-苯甲酰胺基-16-冠-5,其结构经红外光谱、核磁共振、质谱及元素分析数据证实。考察了这种固定相的柱效、热稳定性、极性及选择性等色谱特性。该类固定相对极性位置异构体分离效果良好。由于冠醚上引入苯甲酰胺取代基,因而对苯胺类及不经衍生化的碱性化合物能特殊选择性地分离。     

碳纳米管的激光溅射产生

碳纳米管的激光溅射产生程大典,余荣清,刘朝阳,张强,王育煌,黄荣彬,詹梦熊,郑兰荪（固体表面物理化学国家重点实验室,厦门大学化学系,厦门,３６１００５）关键词碳纳米管,激光溅射,碳球Ｓｍａｌｌｅｙ等［１］曾以脉冲激光束在超声分子束喷口的喉道处蒸发石墨...     

Synthesis and Electro-optical Conducting Properties of Disperse Red 1 Functionlized Polymethylphenylsilane

Polymethylphenylsilane (PMPS) was modified by chloromethylation then condensed with Na salt of Disperse Red 1(DR1). The product, DR1 functionlized PMPS(PMPS-DRD, was thoroughly washed until it had no DRl or other dopant. Its glass transition temperature is 155℃, contains 4.5% weight of DRl residue. The UV-Vis spectrum of PMPS-DRl shows a broad ab-sorption band in the range 400-700 nm. Photoconductivity measured on a 2 μm film made of PMPS-DR1, using a 632.8 nm He-Ne laser beam, shows that it is electric field dependent and in the range of 10^-13 to 10^-11S/cm. The electro-optical coefficient of PMPS-DRl was measured as a value of r₃₃=0.8 pm/V.     

14β-甲磺酰氧基对映-贝壳杉二萜重排反应

本文研究了一类具有15-C与16-C单键的14β-甲磺酰氧基对映-贝壳杉烷(烯)(6,7和8)在Zn-EtOH体系中的重排反应, 它们均能重排成6, 7, 5, 5并环系统的化合物3, 12, 13a和13b。8重排时生成一个8-OEt化合物, 为这类化合物重排时经过阳离子中间体提供了一个证据。     

The Higher-Order Approximation in General Theory of Self-consistent Field Beyond Hartree-Fock

In this paper, the higher-order approximation in the general theory of self-consistent field is presented by the Wick's theorem, and the solution of equations is discussed.     

离子基碳-氧键断裂能量的研究(Ⅱ)──负离子基的键能

合成了3个系列芳香类含碳一氧键的化合物,用循环伏安法测定了相关的氧化还原电势,通过热力学循环首次估测了负离子基的碳-氧键的断裂能量(ΔH_cleav[C-O]^·-).结果表明:得到1个电子形成负离子基可以活化碳-氧键。这与具有相同结构的正离子基的情况是一致的,但其活化程度略小。相关分析表明:ΔH_cleav[C-O]^·-vs(ΔE_red[C-O]+ΔpK_a[HA])和ΔH_cleav[C-O]^·+vs.(ΔBDE-ΔE_ox[C-O])均呈线性。讨论了负离子基和正离子基及其母体化合物中键的特征,并与文献中有关的键能数据进行了比较。