高效液相色谱测定经PT-系列氧化铝小柱预处理后狗血清中儿茶酚胺

氧化铝吸附法提取生物样本中的儿茶酚胺已被广泛地应用,但在操作上需反复洗涤、离心,比较麻烦,本文探讨了用国产PT-系列酸性氧化铝小柱进行预处理的条件,用内标法测定了肺动脉高压情况下的狗血清中去甲肾上腺素(NE)和肾上腺素(E)含量的变化,得到较为满意的结果。     

冠醚配合物的热力学性质的研究 Ⅲ.碱金属离子与18C6甲基衍生物配位反应的电导研究

用电导法研究了甲醇溶液中Na~ ,K~ ,Rb~ ,Cs~ 与新合成的冠醚2,3-苯并-8,15-二甲基-18C6,2,3-苯并-8,11,15-三甲基-18C6以及苯并-15C5,18C6的配位作用,计算了1∶1配合物的稳定常数.18C6对碱金属离子具有显著的选择性,而其二甲基及三甲基取代物的选择性则较差.冠醚环上引入苯环及甲基使配合物的稳定常数降低,在甲醇中碱金属离子与18C6配合物稳定性次序为K~ >Rb~ >Cs~ >Na~ ,2,3-苯并-8,15-二甲基-18C6配合物稳定性次序为K~ >Rb~ >Na~ >Cs~ ,2,3-苯并-18,11,15-三甲基-18C6配合物稳定性次序为K~ >>Na~ >Rb~ >Cs~ .引入甲基对Na~ 配合物稳定性的影响小于K~ ,Rb~ ,Cs~ ,即阳离子半径对配合物稳定性有较大的影响.在所研究的浓度范围内,碱金属离子-冠醚体系当量电导的降低程度与按配合物结构的预测一致.本文结果为设计具有特定选择性的冠醚结构提供了线索.     

沐浴海绵Spongia zimocca aubspecles irregularia(Lendenfeld)中的含氮化合物

从沐浴海绵Spongia zimocca aubspecles irregularia(Lendenfeld)分离和处理得到3种含氮化合物,通过波谱法鉴定化学结构,化合物1为新的神经酰胺N-2-(1,3-二羟基-十五烷基)-2′,20′-二十一酰胺,2为神经酰胺(E)-N-2-(1,3-二羟基-4-十八烯基)-十六酰胺,3为醋酸胍.     

~1Σ~＋Ni─CO分子簇的从头算研究

采用ＵＨＦ及ＵＭＰ＿２方法，对~１Σ~＋Ｎｉ─ＣＯ分子簇的成键机制进行了从头算研究。计算表明，在σ空间，Ｎｉ~１Ｓ（ｄ~（１０））导出态的主要成键特征是ＣＯ５σ→Ｎｉ４ｓ的授键作用；而Ｎｉ~１Ｄ（ｄ~９ｓ~１）导出态的主要特征是４ｓｐ＿σ极化。在~１Σ~＋Ｎｉ─ＣＯ分子簇中总的成键机制是：ｄ~（１０）导出态中π反馈作用大于σ授键作用；而ｄ~９ｓ~１导出态中σ授键作用强于π反馈作用。由于接受配键机制一定伴随着轨道之间的重叠，因而为了给出合理的Ｍ─Ｌ作用分析，进行补偿计算是重要的。     

二(β-二酮)氧钒(Ⅳ)与含氮碱加合物的合成和表征

合成了一系列VO(β-dik)_2L类型加合物,其中β-dik分别为苯甲酰丙酮,2-噻吩甲酰三氟丙酮,L3-甲基吡啶、4-甲基吡啶、吗啉、异喹啉,VO(bza)_2Mor、VO(tta)_2Mor、VO(tta)_2iso-q为首次合成,并通过元素分析、摩尔电导、红外光谱、电子光谱、顺磁共振波谱等对加合物进行了较系统的表征工作。     

生理活性多羟基甾醇的合成研究

24-亚甲基-胆甾-3β,5a,6β,19-四醇(1)和24-亚甲基-胆甾-5-烯-3β,7β,19-三醇(2)首先是从南中国海软珊瑚Nephtheaalbida及M tiexieralverseveldt中分离得到[1],化合物1对人体直肠癌细胞、人体肺癌细胞、人体口腔癌细胞以及鼠类淋巴癌细胞均具有强烈的毒活性,EDso值分别是0.81,0.93,0.39和0.34μg/mL;化合物2对以上4种癌细胞的EDso值分别是0.69,0.72,0.58和0.24μg/mL[2].1和2在海洋生物中的含量极低,作为我们对海洋生理活性天然产物分离、提取的进一步扩展,我们以豆甾醇为起始原料,通过10步反应合成得到化合物1,总产率9.3%;以豆甾醇为起始原料,通过14步反应合成得到化合物2,总产率3.1%(Scheme 1).     

选择性INEPT在海洋天然产物结构研究中的应用

本文介绍一种灵敏度高, 实验容易建立的一维NMR技术, 用于检测远程的C-H偶合(^2Jch和^3Jch), 这种技术称为选择性INEPT(下称SINEPT)。是常规INEPT实验的改进。它能使磁化转移从某一指定的质子到与之有远程标量偶合的核上(如^1^3C或^1^5N), 因而可以有效地确定远程的 C-H 偶合, 其敏感性与常规的INEPT实验相当。SINEPT 技术已广泛应用于有机化合物的结构解析中, 尤其是在天然产物的结构确证和^1^3C的指定中起了相当重要的作用。     

双硫腙—泡沫塑料富集原子吸收光谱测定化探样品中的银

近年来,国内外对泡沫塑料分离富集微量金属元素已有很多报道。我们参照双硫腙萃取测银的条件,拟定双硫腙—泡塑富集、硫脲解脱、加热雾室火焰原子吸收光谱仪测定痕量银的分析方法,基本能满足化探分析要求。     

过渡金属异核原子簇化学键研究 1: Ⅷ-Ⅷ, ⅥB-Ⅷ族双金属原子簇电子结构研究

本文对18个Ⅷ族双金属四面体簇和16个ⅥB-Ⅷ异金属四核簇进行了量子化学研究,用DV-X_o方法计论了它们的化学键、电荷转移、能级态密度.计算结果表明:Ⅷ族四面体簇需36个金属电子,其中12个形成6个金属簇骼轨道,24个与配体成键;ⅥB-Ⅷ异金属簇核中,因两金属能带、电负性差异,ⅥB原子易向Ⅷ原子转移电荷,环戊二烯基配体促进这一过程;异金属簇能级总价带比单金属簇收缩,而d能带比单金属簇展宽.     

相变温度低且宽的含有胆甾烯基和反式-4-烷基环己基苯氧基的二介晶化合物

Unsymmetrical dimesogenic compounds with cholesteryl and 4-（trans-4-n-alkylcyclohexyl）phenoxy parts were synthesized by condensation of cholester-3-yl 6-bromohexanoate with appropriate 4-（trans-4-n-alkylcyclohexyl）- phenols. Structures and thermal phase behaviour of these dimesogenic compounds have been confirmed by IR, IH NMR, elemental analysis, DSC, polarity microscopy and XRD measurements. Their thermal phase behaviour was significantly different with that of other cholesterol-based dimesogens while they exhibited low and wide phase transition temperature.