Comparative molecular field analysis (CoMFA) of new herbicidal sulfonylurea compounds

Ｓｕｌｆｏｎｙｌｕｒｅａｈｅｒｂｉｃｉｄｅｓｈａｖｅｂｅｅｎｕｓｅｄｆｏｒｓｅｖｅｒａｌｄｅｃａｄｅｓ,ｗｈｉｃｈｐｏｓｓｅｓｓｕｌｔｒａｌｏｗｄｏｓａｇｅ,ｌｏｗｍａｍｍａｌｉａｎｔｏｘｉｃｉｔｙａｎｄｄｅｓｉｒａｂｌｅｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ.ＴｈｅｙｋｉｌｌｗｅｅｄｓｂｙｉｎｈｉｂｉｔｉｎｇｔｈｅａｃｔｉｖｉｔｙｏｆＡＬＳｅｎｚｙｍｅｏｆｔｈｅｗｅｅｄｓａｎｄｄｅｓｔｒｏｙｉｎｇｔｈｅｓｙｎｔｈｅｓｉｓｏｆｂｒａｎｃｈｃｈａｉｎａｍｉｎｏａｃｉｄ.Ｓｉｎｃｅｔｈｅｅｓｔａ…     

四元共聚物的热裂解色谱-质谱分析

报道了2－丁烯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸辛酯四元共聚物在不同裂解温度下的热裂解行为。用热裂解色谱－质谱分析方法，研究了裂解温度对裂解产物的影响，并讨论了四元共聚物的热裂解规律。     

Banach空间中带误差修改的不动点迭代逼近

对Banach空间中一致L-Lipschitz映射带误差修改的Ishikawa迭代序列和带误差的修改的Mann迭代序列强收敛的充要条件进行了研究,所得结果改进和推广了最近文献中的一些相应结果.     

遗传算法结合神经网络用于傅里叶变换红外光谱法测定航空润滑油中水分

采用傅里叶变换红外光谱法测定了航空润滑油中的水分,通过遗传算法(GA)优化选取有效波数点,用误差反向传播神经网络(BP-ANN)进行水分预测计算。模型的预测相关系数为0.957,预测标准偏差为0.022。随机抽取某型航空润滑油样品进行预测并对预测结果进行配对t检验,结果表明:红外光谱定量分析结果与标准方法测定值没有显著性差异,模型可以用于该型在用航空润滑油水分含量现场快速检测。     

η~6-[三(三甲基硅基)苯基硅烷]三羰基铬类化合物的合成及其分子内硅硅键与金属铬之间相互作用的理论研究

采用三(三甲基硅基)苯基硅烷p-R(Me3Si)3SiC6H4与六羰基铬在加热条件下反应,制得了相应的η6-[三(三甲基硅基)苯基硅烷]三羰基铬化合物{η6-[(Me3Si)3SiC6H4R]Cr(CO)3(R=H,p-Me,p-MeO)}.利用核磁共振波谱、红外光谱和元素分析等手段对产物进行了表征,并利用单晶X射线衍射法测定了化合物η6-[(Me3Si)3SiC6H4R]Cr(CO)3(R=H)的分子结构.在此基础上,对其分子内硅硅键与金属铬之间可能的相互作用进行了考察,发现在加热条件下硅硅键不能被分子内过渡金属活化.利用密度泛函理论(DFT)对预测的硅硅键活化过程进行了计算,发现反应可能的中间体、过渡态及最终产物均具有较高能量,导致反应在动力学和热力学上均不可行.这一结果表明,分子内硅硅键被过渡金属活化的现象在η6-苯基金属化合物体系中难以发生.     

卡尔费休容量滴定法测定混胺燃料中水含量

研究了卡尔费休容量法测定碱性溶液混胺燃料中水含量的条件。分析了碱性物质对水测定的影响,在2～3 mL混胺燃料中加入10 g的苯甲酸时,混胺燃料的碱性不影响混胺燃料中水的测定结果。采用含吡啶和不含吡啶两种试剂测定混胺燃料中的水含量,其测定结果的相对标准偏差分别为5.58%,5.18%(n=8),回收率分别为92.0%,96.9%。通过加入适量的弱酸性物质苯甲酸调节pH值,卡尔费休法可用于混胺燃料水含量测定,采用不含吡啶卡尔费休试剂准确度更高。     

高纯硅中痕量元素分析方法研究进展

综述了从1980-2012年间测定高纯硅中痕量元素分析方法的研究进展。高纯硅中痕量元素的主要分析方法包括红外光谱法、原子发射光谱法、原子吸收光谱法、X射线荧光光谱法、极谱法、离子探针与离子色谱法、二次离子质谱法、辉光放电质谱法、电感耦合等离子体质谱法等;并对高纯硅中痕量元素的分析方法进行了展望(引用文献59篇)。     

对羧基苯甲醛缩-2-噻吩甲酰腙合成、结构及量子化学计算

以2-噻吩甲酸乙酯、水合肼和对醛基苯甲酸为原料合成了对羧基苯甲醛缩-2-噻吩甲酰腙。通过元素分析、IR、UV和X射线单晶衍射对化合物结构进行了表征。晶体中化合物分子间由弱的N—H…O、O-H…O氢键作用形成三维网状结构。分子中噻吩环平面和苯环平面之间的夹角为14.9°。发光性质显示,化合物在396 nm处有强的紫外发射峰(激发波长为286 nm)。热分析表明,化合物在298℃下比较稳定。依据晶体结构数据使用Gaussian 03W程序对化合物进行了量子化学计算,分析了化合物分子轨道能量、原子净电荷布居和成键特征,分析了化合物分子反应活性、选择性和稳定性。计算的分子键长、键角与X射线衍射晶体结构数据基本符合,其差值证实晶体中分子间存在氢键,化合物中的羰基是主要的活性中心。     

顶空-气相色谱法测定葡萄中乙烯利的残留量

称取葡萄样品于预先加入氯化钠的顶空瓶中,再加入饱和氢氧化钾溶液,采用顶空-气相色谱法测定上述混合液中乙烯利的残留量。顶空温度为75℃,顶空时间为90min,采用HP-5色谱柱(30m×0.32mm,0.25μm)分离,氢火焰离子化检测器测定。乙烯利的质量浓度在0.500~50.0mg·L^-1内与其对应的峰面积呈线性关系,检出限(3S/N)为0.010 0mg·kg^-1。方法用于葡萄样品的分析,加标回收率为99.9%~104%,测定值的相对标准偏差(n=6)为1.9%~3.5%。     

含羧基席夫碱抑菌活性定量构效关系研究

利用最小抑菌浓度(MIC)测定方法对6种含羧基席夫碱的抑菌(主要为大肠杆菌)活性进行了研究。采用密度泛函理论方法 B3LYP/6-31G*基组对6种含羧基席夫碱的抑菌活性进行了计算。结果表明,邻氧乙酸苯甲醛缩氨基酸类席夫碱分子的C N键级越弱,N13上电子云密度越大,HOMO与LUMO之间的能量差(△E)越小,抑菌活性越好,抑菌活性部位主要在C N、—COOH和CH3O—上。丙酮酸缩吡啶甲酰腙类席夫碱分子的C N键级越弱,N6、N8、N10、O15、O14上电子云密度越大,HOMO与LUMO之间的能量差(△E)越小,抑菌活性越好,抑菌活性部位主要在C O、吡啶环和C N上。采用逐步法进行多元线性回归分析,得到线性方程为lg(1/MIC)=2.634-18.08△E-0.006α-3.229 BO C N(n=6,R=0.887,Se=0.237),计算值和实验值基本一致。