全文获取类型
收费全文 | 1564篇 |
免费 | 333篇 |
国内免费 | 632篇 |
专业分类
化学 | 1142篇 |
晶体学 | 56篇 |
力学 | 70篇 |
综合类 | 113篇 |
数学 | 255篇 |
物理学 | 893篇 |
出版年
2024年 | 3篇 |
2023年 | 12篇 |
2022年 | 54篇 |
2021年 | 63篇 |
2020年 | 54篇 |
2019年 | 61篇 |
2018年 | 59篇 |
2017年 | 77篇 |
2016年 | 77篇 |
2015年 | 79篇 |
2014年 | 93篇 |
2013年 | 146篇 |
2012年 | 121篇 |
2011年 | 119篇 |
2010年 | 144篇 |
2009年 | 157篇 |
2008年 | 157篇 |
2007年 | 129篇 |
2006年 | 124篇 |
2005年 | 121篇 |
2004年 | 118篇 |
2003年 | 71篇 |
2002年 | 79篇 |
2001年 | 76篇 |
2000年 | 78篇 |
1999年 | 34篇 |
1998年 | 19篇 |
1997年 | 24篇 |
1996年 | 14篇 |
1995年 | 24篇 |
1994年 | 14篇 |
1993年 | 16篇 |
1992年 | 12篇 |
1991年 | 5篇 |
1990年 | 10篇 |
1989年 | 5篇 |
1988年 | 7篇 |
1987年 | 10篇 |
1986年 | 9篇 |
1985年 | 9篇 |
1984年 | 10篇 |
1983年 | 5篇 |
1982年 | 4篇 |
1981年 | 7篇 |
1980年 | 4篇 |
1979年 | 3篇 |
1976年 | 2篇 |
1966年 | 2篇 |
1965年 | 4篇 |
1959年 | 1篇 |
排序方式: 共有2529条查询结果,搜索用时 31 毫秒
51.
PEMFC催化剂的研究:自制抗CO中毒Pt-Ru/C电催化剂的性质 总被引:4,自引:0,他引:4
用胶体法制备了抗CO中毒PEMFC阳极Pt-Ru/C电催化剂(标记为THYT-2),对 比研究了THYT-2与Johnson Matthey (JM)公司同类品牌Pt-Ru/C催化剂的电化学及 其它物理化学性能。结果表明,THYT-2电催化剂在甲醇燃料电池和CO/H_2(Φ_ (CO) = 1 * 10~(-4))的氢氧燃料电池中的电催化行为与JM催化剂相当,但THYT- 2在低浓度CO氢气燃料中的电池性能更好。两种催化剂的其它物理化学性质具有类 似性:XPS分析结果表明THYT-2和JM催化剂 中都有三种不同价态的Pt存在:即金 属态Pt(0)、氧化态Pt(II)和Pt(IV)。HRTEM测试结果表明两种催化剂的粒径处在2 ~3 mn左右,这可能是它们拥有良好电化学性能的主要原因之一。本文还对催化剂 中Pt与Ru组分的分布和相互作用进行了讨论,提出了改进Pt-Ru/C电催化剂的思路 。 相似文献
52.
Cis-dioxo-metal complex ( NH3CH2CH2NH2 ) 2.5 [ Mo0.5^(V)W0.5^(VI)O2 ( OC6H4O ) 2] 1 was obtained by the reaction of tetra-butyl ammonium hexamolybdotungstate with 1, 2-dihydroxybenzene in the mixed solvent of CH3OH, CH3CN and ethylenediamine,and characterized by X-ray diffraction, UV-vis and EPR analysis. Compared with its analogous complexes (NH3CH2CH2NH2)3[Mo^(V)O2(OC6H40)2] 2 and (NH3CH2CH2NH2)2[W^(VI)O2(OC6H4O)2] 3, the results show that tungsten(VI) is less active in redox than molybdenum (VI) and that the change of the valence induced by substitution of W(VI) for Mo(V) in EMO2(OC6H40)2]n- does not influence the coordination geometry of the complex anion in which the metal center exhibits distorted octahedral coordination with cis-dioxo catechol. The responses to EPR of complexes 1 and 2 are active but complex 3 is silent,and the UV-vis spectra exhibited by the three complexes are obvious different because of the different electronic configuration between the central Mo(V) and W(VI) ions in the complexes.It is noteworthy that complexes 1 and 2 have the similar EPR signal to flavoenzyme, suggesting that the three complexes have the same coordination geometry feature with the co-factor of flavoenzyme. 相似文献
53.
从分子设计的角度出发, 合成了末端含有两个庞大基团的哑铃状偶氮化合物. 其大的末端基团一方面可以增加顺、反两种异构体之间的能垒, 有利于两种异构体的稳定存在, 另一方面由于大的末端基团的存在, 为采用AFM或高分辨STM直接观测两种异构体分子相的相互转变降低了难度. 相似文献
54.
55.
C60-吡咯烷衍生物的合成及非线性光学性质的研究 总被引:1,自引:0,他引:1
通过富勒烯C60与肌氨酸和有机醛化合物的1,3-偶极环加成反应, 获得了九种含不同有机功能基团的C60吡咯烷衍生物1~9, 用1H NMR, 13C NMR, FTIR, UV-vis和FAB-MS进行了结构表征; 利用皮秒激光光源, 采用z扫描技术测定了分子的三阶非线性超极化率γ(3), 结果显示: 化合物3 (γ(3)=4.14×10-33 esu)具有最大的三阶非线性光学系数, 说明增加噻吩共轭链的长度, 使三阶非线性活性增加; 对具有相同共轭链的C60-噻吩吡咯烷衍生物(2, 5, 1和4), 吸电子取代基减小了三阶光学非线性活性, 给电子基增大了三阶光学非线性活性; 同时发现喹啉环2-位键联(7)比4-位(8)有更好的三阶光学非线性活性. 相似文献
56.
采用密度泛函理论的b3lyp方法在6-311++G**基组上对15种分子式为N6H6的氮氢化合物进行了理论计算, 并且应用了自然键轨道理论(Nature Bond Orbital, NBO)和分子中的原子理论(Atoms In Molecules, AIM)分析了这些化合物的成键特征和相对稳定性. NBO分析表明N原子孤对电子到相邻的氮氮键的超共轭作用是影响氮氮键长变化的主要因素, AIM计算的氮氮键的键临界点电荷密度与键长呈反比关系. 而且, NBO的立体和超共轭分析表明立体交换排斥能和超共轭作用对这些分子的相对稳定性起了重要作用. G3MP2计算结果表明氮氢化合物的生成热均为正, 并且环状分子的能量和生成热都高于链状分子. 相似文献
57.
首先采用溶液法在碳布上生长Co-MOF二维纳米片,通过高温退火和刻蚀后得到MOF衍生多孔碳纳米片。以Co-MOF衍生的多孔碳纳米片/碳布(CNS/CC)作为碳基骨架,采用电化学沉积法负载高活性氮掺杂石墨烯量子点(N-GQDs),制备得到分级多孔结构的N-GQD/CNS/CC复合材料。组装成自支撑且无粘结剂的N-GQD/CNS/CC电极,当电流密度为1 A·g~(-1)时,其比电容高达423 F·g~(-1)。通过储能机制和电容贡献机制的研究表明,在碳纤维上原位生长的具有高双电层电容的CNS和表面负载具有高赝电容的N-GQDs之间相互协同作用,使得N-GQD/CNS/CC电极具有高电容性能,是一种理想的超级电容器电极材料。电极材料的高导电、分级多孔结构有利于电子的传输和电解质离子的扩散,具有良好的动力学性能,能快速充放电和具有优异的倍率特性。将电极组装成对称型超级电容器,功率密度为250 W·kg~(-1)时对应的能量密度达到7.9 Wh·kg~(-1),且经过10 000次循环后电容保持率为91.2%,说明氮掺杂石墨烯量子点/MOF衍生多孔碳纳米片复合材料是一种电化学性能稳定的具有高电容性能的全碳电极材料。 相似文献
58.
还原气化-原子荧光光谱法快速测定绿色食品基地土壤中的砷与汞 总被引:8,自引:1,他引:8
应用还原气化-原子荧光光谱法,使待测元素与基体自动分离、富集,测定绿色食品基地土壤中的AS、HG。经对国家经土壤标准物质进行分析证明,该方法具有快速、准确、灵敏度高等优点,用于绿色食品基地的审评检测,结果令人满意。 相似文献
59.
分子印迹手性整体柱的制备及对非对映异构体的分离 总被引:16,自引:4,他引:16
采用原位分子印迹技术 ,单步制备了一种辛可宁印迹的手性整体柱。为了提高柱效和选择性 ,选择了相对低极性的甲苯 /十二醇复合致孔体系。在等度及梯度洗脱条件下 ,非对映异构体辛可宁与辛可尼丁被完全分离。等度洗脱中相对较宽的峰可以在梯度洗脱中得到改善。同时考察了流动相中醋酸浓度、流速以及温度对分离的影响。由于柱中存在大的流通孔 ,大大降低了分离过程中的柱压降 ,从而使这种柱能够在相对高的流速下使用。提高温度可以提高分离因子 ,在 60℃获得最大分离因子 5 40。 相似文献
60.