首页 | 本学科首页   官方微博 | 高级检索  
文章检索
  按 检索   检索词:      
出版年份:   被引次数:   他引次数: 提示:输入*表示无穷大
  收费全文   2195篇
  免费   442篇
  国内免费   943篇
化学   1795篇
晶体学   90篇
力学   119篇
综合类   173篇
数学   312篇
物理学   1091篇
  2024年   2篇
  2023年   21篇
  2022年   72篇
  2021年   59篇
  2020年   58篇
  2019年   71篇
  2018年   66篇
  2017年   108篇
  2016年   65篇
  2015年   120篇
  2014年   134篇
  2013年   192篇
  2012年   174篇
  2011年   198篇
  2010年   195篇
  2009年   193篇
  2008年   247篇
  2007年   214篇
  2006年   225篇
  2005年   200篇
  2004年   151篇
  2003年   114篇
  2002年   107篇
  2001年   122篇
  2000年   105篇
  1999年   68篇
  1998年   49篇
  1997年   29篇
  1996年   22篇
  1995年   24篇
  1994年   33篇
  1993年   28篇
  1992年   25篇
  1991年   16篇
  1990年   15篇
  1989年   17篇
  1988年   11篇
  1987年   4篇
  1986年   2篇
  1985年   4篇
  1984年   2篇
  1983年   2篇
  1982年   4篇
  1979年   7篇
  1976年   1篇
  1974年   1篇
  1971年   1篇
  1965年   2篇
排序方式: 共有3580条查询结果,搜索用时 15 毫秒
101.
Precursor molecule (R)-6,6′-bis(triethoxysilylethen-2-yl)-2,2′-di(methoxyethoxymethyloxy)-1,1′-binaphthyl (R-2) was synthesized by Pd-catalyzed Heck reaction of (R)-6,6′-dibromo-2,2′-di(methoxyethoxymethyloxy)-1,1′-binaphthyl (R-1) intermediate with vinyltriethoxysilane. The hydrolysis and polycondensation of the precursor R-2 produced the corresponding xerogel. Both precursor and xerogel were analysed by NMR, FTIR, UV, CD spectra, fluorescent spectroscopy, polarimetry and elemental analysis. The precursor and xerogel can emit strong blue fluorescence and are expected to have a potential application in the separation of chiral molecules as fluorescent sensor. The precursor exhibits strong Cotton effect in its circular dichroism (CD) spectrum indicating a highly rigid structure.  相似文献   
102.
Two spirostanol saponins(gracillin and dioscin)which have the typical sugar moieties were synthesized facilely by a general approach.  相似文献   
103.
Polyurea microcapsules about 2.5μm in diameter containing phase change material for thermal energy storage application were synthesized and characterized by interfacial polycondensation method with toluene-2,4-diisocyanate and ethylenediamine as monomers in an emulsion system. Hexadecane was used as a phase change material and OP, which is nonionic surfactant, and used as an emulsifier. The chemical structure and thermal behavior of the microcapsules were investigated by FTIR and thermal analysis respectively. The results show encapsulated hexadecane has a good potential as a solar energy storage material.  相似文献   
104.
邹友思  林静 《有机化学》1996,16(4):349-356
研究了1-和2-苯基萘, 1, 1'-和2, 2'-联萘, 2, 2-二羟基-, 2, 2'-二甲氧基和-2, 2'-甲基磺酰氧基-1, 1'-联萘等七种萘衍生物和三氧化硫的磺化反应。1-苯基萘和1, 1'-联萘的磺化先发生在4位上, 第二取代位置为6和7位。2-苯基萘和2, 2'-联萘均首先得到8位磺酸取代物, 进一步磺化得到8, 4'-和8, 8'-二磺酸取代物。2, 2'-二甲氧基-1, 1'-联萘以13:87的比例得到3位和6位磺酸取代物。2, 2'-二甲磺酰氧基-1, 1'-联萘以58:42的比例得到5位和6位磺酸取代物。2, 2'-二羟基-1, 1'-联萘的等摩尔磺化得到比例为35:65的5位和6位磺酸取代物, 和大于6摩尔的SO~3反应则以62:38的比例得到5位和6位磺酸取代物。  相似文献   
105.
在超临界二氧化碳中, 利用马来酸锌催化二氧化碳与环氧化物反应合成环状碳酸酯. 单独使用马来酸锌作为催化剂时, 对二氧化碳与环氧丙烷反应的催化活性较低, 而在DBU、DMAP、三乙胺、吡啶、咪唑或4-氨基吡啶等有机碱的存在下, 反应活性较高, 产物的收率得到明显提高. 有机碱作用的强弱顺序为DBU>Et3N>咪唑>4-氨基吡啶>DMAP>吡啶. 在压力为8 MPa, 温度110 ℃, 反应时间48 h条件下, 马来酸锌与DBU组成的二元催化系统可以催化二氧化碳与环氧丙烷反应, 得到83.4%产率的碳酸丙烯酯. 该二元系统也能催化其它环氧化物高产率地转化为相应的环状碳酸酯.  相似文献   
106.
报道了一种合成乙酰基硫代甲酰芳胺的方法. 合成的乙酰基硫代甲酰芳胺与1,2-乙二胺缩合生成5-(4'-取代苯胺基)-6-甲基-2,3-二氢吡嗪类杂环化合物.  相似文献   
107.
制备条件对Au/TiO2催化CO氧化性能的影响   总被引:6,自引:0,他引:6  
采用沉积沉淀法和化学沉积法,分别制备了Au/TiO2催化剂,比较详尽地探讨了制备方法及制备条件对其催化CO氧化性能的影响,并对催化剂进行XRD表征,优化了制备条件,结果显示,控制沉积-沉淀反应液的pH值范围为6.5-7.0,浓度为40mL水/g载体,温度70℃,还原温度85℃,时间60min,以沉积-沉淀法制备的3%Au/TiO2催化剂可于-35℃将CO完全转化,经还原预处理比经焙烧得到的催化剂的活性更高,用光化学沉积法制备的Au/TiO2催化剂的活性欠佳。  相似文献   
108.
运用化学计量学方法探索姜科植物温郁金不同药材的挥发油色谱指纹图谱中化学成分的异同.指纹图谱数据由高效液相色谱法获得,流动相为乙腈-0.20%磷酸水溶液梯度洗脱,流速1.0 mL/min,柱温20 ℃,光谱记录范围为200~340 nm.应用渐进子窗口比较法对中药温郁金、温莪术及片姜黄挥发油指纹图谱-光谱数据进行比较分析.经比较,温郁金和温莪术的色谱指纹图谱中,至少分别有15和6种单独的化学成分存在,两者的共有的化学成分有18种;温莪术与片姜黄的共有化学成分13种,而单独存在的化学成分至少分别有4和7种.  相似文献   
109.
利用席夫碱与亚磷酸酯反应, 合成了新型O,O'-二烷基-α-(6-甲氧苯并噻唑-2-基氨基)-4-氟苯基膦酸酯化合物, 结构经元素分析, IR, 1H NMR, 13C NMR和X单晶衍射确认. X单晶衍射测试结果表明: 化合物3d分子属于四面体晶系, 空间群I4(1)/a, a=2.1055(3) nm, b=2.1055(3) nm, c=2.0521(5) nm, α=90.00°, β=90.00°, γ=90.00°, V=0.9098(3) nm3, Z=16, Dc=1.321 mg/m3, =0.250 mm-1, F(000)=3808. 化合物还存在着1个分子内氢键[N(2)—H(2)…O(1)]. 生物测定表明化合物3f在20 g/mL浓度下对PC3细胞的抑制率为84.3%.  相似文献   
110.
关环复分解反应(RCM)及其催化剂研究进展   总被引:6,自引:0,他引:6  
朱杰  张学景  邹永 《有机化学》2004,24(2):127-139
综述了近年来关环复分解 (RCM )反应及其催化剂的研究进展 ,对RCM反应发展以来被广泛应用的催化剂 ,如Schrock催化剂和Grubbs催化剂等进行了归纳和总结 ,讨论了RCM反应在全合成中的应用  相似文献   
设为首页 | 免责声明 | 关于勤云 | 加入收藏

Copyright©北京勤云科技发展有限公司  京ICP备09084417号