腰果酚键合硅胶固定相的制备及其色谱性能北大核心CSCD

天然产物作为一种绿色低毒、来源广泛、功能位点丰富的单体,已被广泛应用于色谱固定相的研制与开发。该文以天然可再生资源腰果酚为配体,通过一步法开环反应将其接枝到由γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷(KH-560)修饰的硅胶上,制备得到腰果酚键合硅胶固定相。利用傅里叶红外光谱、元素分析、热失重分析和N_(2)吸附脱附实验对固定相进行表征,结果表明成功制备了腰果酚键合硅胶色谱固定相。采用Tanaka实验试剂、烷基苯、多环芳香烃、苯酚类化合物和芳香族位置异构体为探针评价其分离性能和保留机制,并与C_(18)柱进行对比。研究发现,腰果酚键合固定相除疏水作用外,还具有π-π和氢键作用。基于上述保留作用,腰果酚键合硅胶固定相对测试探针表现出良好的分离性能。重复进样10次,各探针保留时间的RSD为0.052%~0.079%,峰面积的RSD为0.104%~0.847%,峰高的RSD为0.081%~0.272%,表明该色谱柱具有良好的重复性和稳定性。此外,腰果酚键合硅胶色谱柱对中药喜树果和吴茱萸果的粗提物具有良好的分离性能,验证了其在实际样品分析中的巨大潜力。将天然产物腰果酚用于色谱固定相的制备,为分离纯化喜树碱和吴茱萸提供了新的方法,同时拓展了腰果酚在色谱分离材料方面的应用。     

新型腰果酚双子表面活性剂的合成及表面活性

以天然生物质腰果酚、1,3-二溴丙烷及氯磺酸为原料,通过醚化、磺化及中和三步反应合成了一类新型的腰果酚基磺酸盐双子(Gemini)表面活性剂.采用傅立叶转换红外光谱仪和核磁共振谱仪表征了产物的结构;采用滴体积法测定了腰果酚Gemini表面活性剂的表面张力,研究了水溶液的表面性质,并与相应的单基腰果酚基磺酸盐表面活性剂进行了对比.结果表明:腰果酚Gemini表面活性剂水溶液的临界胶束浓度(cmc)为6.20×10-2 mmol.L-1,远小于相应的单基腰果酚表面活性剂水溶液的cmc(8.40mmol.L-1);其临界表面张力γcmc为36.92mN.m-1,与单基腰果酚表面活性剂水溶液的相近(γcmc为38.41mN.m-1).与此同时,腰果酚Gemini表面活性剂水溶液的最小分子截面积Amin为0.27nm2,比相应的单基表面活性剂水溶液的小得多.     

酚醛胺复合固化高渗透弹性环氧浆液

将腰果酚、三乙烯四胺和多聚甲醛(CH2O单元计算)按照摩尔比为1∶1∶1在110~120℃下通过Mannich反应制备了含长链烷基的腰果酚酚醛胺,研究了腰果酚酚醛胺与酚醛叔胺2,4,6-三(二甲胺基甲基)苯酚的酚铵复合后催化固化以糠醛丙酮为活性稀释剂的AB双组分环氧浆液的固化机理及固结体的力学性能。结果表明,酚铵盐与腰果酚酚醛胺复合物具有良好的催化糠醛与丙酮的醇醛缩合、环氧树脂的开环聚合固化。当A组分中环氧含量在30%~40%(wt)、A/B=100∶10~20、酚铵盐在B组分中占20%(wt)时,浆液具有较低的起始粘度高渗透性及较快的固化,净浆和水泥基浆液固体体强度高,韧性大,压缩应变分别高达18%、9%。     

生漆的生物学活性与结构修饰研究进展

生漆是从漆树皮层采割的天然树脂,主要由漆酚、漆多糖、漆酶等化合物组成。漆多糖是一种酸性杂多糖,具有抗原性、抗肿瘤、抗凝血等生物学功能。漆酶被广泛应用于食品、医药和工业等领域;它有氧条件下可催化多酚、多氨基苯等物质,使之生成相应的苯醌和水。漆酚是一种多酚类化合物,对微生物具有广谱抗菌、抑菌作用,且能抑制肿瘤细胞活性、核转录因子-kB(NF-kB)活性,也具有抗艾滋病毒、抗氧化、降低胆固醇以及甘油三酯等功效;通过对漆酚化合物的结构修饰,制备具有各各不同性能特点的生物基高分子材料,诸如漆酚缩醛树脂、漆酚元素有机化合物以及纳米粒子、分子筛等等,为高值化利用生漆资源,提升漆树的经济价值提供了新途径。     

腰果酚的紫外光固化机理和固化膜性能

研究了腰果酚在无光引发剂条件下的紫外光固化反应,并用IR、UV、元素分析、GPC等分析手段分析了腰果酚的紫外光固化机理及其固化膜性能。结果表明:在紫外光辐照下,腰果酚通过侧链发生氧化聚合反应,和酚羟基的邻对位失去质子形成的自由基引起的苯环缩合反应,最终形成体型高聚物。腰果酚的紫外光固化膜的常规物理机械性能、抗溶剂性、耐化学介质腐蚀性、热稳定性和抗紫外线性能均优于腰果酚醛缩聚物(PC)涂膜。     

具有光引发活性腰果酚衍生物的合成及其UV固化

以腰果酚与4-溴甲基二苯甲酮为原料,合成了具有光引发活性的腰果酚衍生物,收率86%。 该衍生物的光引发活性优于普通的二苯甲酮。 在不加其它光引发剂的情况下,UV光照30 s该液体衍生物即可固化。 该衍生物与腰果酚不同比例的混合物,也可进行UV 固化,腰果酚含量越高,所需固化时间越长。膜的硬度为3H-5H,且具有较好的耐溶剂与耐酸碱性能,可望用于防腐漆中。     

浅色腰果漆的研究

研究了采用顺酐、六次甲基四胺与腰果酚反应制备浅色腰果漆的方法、工艺条件、产品性能和结构特征．该产品颜色浅，具有与生漆相似的物理机械性能和耐酸、耐水、耐热性能．     

漆树液精油化学成分的研究

用GPC、GC-MS-DS法对中国漆树液中漆酚与虫漆酚精油化学成分进行了研究。其主要成分为3-C₁₅和C₁₇烃基取代的邻苯二酚化合物,其中三烯漆酚和单烯虫漆酚含量最高。其它成分为4-C₁₅,C₁₇烃基取代的邻苯二酚及3-C₁₅和C₁₇烃基取代的单酚化合物。气相色谱分离鉴定组分占精油含量的98%以上。原始漆树液中内含7%～9%漆酚聚合物。     

生物质腰果酚磺酸盐表面活性剂的合成及其乳化性能

采用发烟硫酸对生物质腰果酚进行磺化,得到腰果酚磺酸盐表面活性剂;利用红外光谱表征了产物的化学结构;分别采用悬滴法和小液滴法测定了腰果酚磺酸盐水溶液的表面张力和润湿性能,采用分水法测定了产物对液体石蜡的乳化性能,同时考察了氯化钠对乳化性能的影响.结果表明:所制备的腰果酚磺酸盐的临界胶束浓度(cmc)及γcmc分别为3.3...     

无催化剂下醇和酚的高效O-硅基化

硅醚类化合物广泛应用于有机合成、 分离分析和精细化工等领域. 六甲基二氮硅烷是近年来发展的一种新型硅基化试剂, 被用于硅醚的高效合成, 但由于六甲基硅烷较为惰性, 通常需要加入催化剂活化. 本文报道了一种无催化剂下醇、 酚的高效硅基化新方法. 研究结果表明, 该方法可以兼容一级苄醇、 杂芳基苄醇、 脂肪醇, 二级醇甚至三级醇, 多数反应可以实现定量转化, 无需柱层析即可实现产物的分离纯化. 该方法可以拓展到酚的高效硅醚化, 也可以很方便地放大到100 mmol, 收率达到99%, 表明该方法具有较好的实用价值.     

用于CO2分离的混合基质膜中填充剂的研究进展

高效、绿色和低能耗的CO_2捕集技术是解决能源气体净化和温室气体减排问题的关键。膜分离技术以其高效、节能、低碳等特点在CO_2捕集领域具有潜在的发展前景。目前,CO_2分离膜的研究主要集中在混合基质膜内的填充剂,通过调控填充剂解决膜内渗透性和选择性间的"博弈"效应。近年来,研究者们发现填充剂通常是影响混合基质膜分离性能的关键因素,采用不同的填充剂可改善混合基质膜的气体分离性能。基于此,本文对目前已经开发出的填充剂进行了归纳总结,以便为设计开发新型混合基质膜用于CO_2分离提供参考。     

稀土萃取分离技术方法研究

稀土在工业诸多领域中发挥着关键作用,在增材制造材料和介电材料等高新技术领域均显示出可期的应用前景。稀土元素的分离是衔接稀土资源与高性能稀土功能材料的关键过程,所以高效提纯稀土元素变得尤为重要。本文梳理了化学沉淀法、离子交换与吸附法、萃取色层法、溶剂萃取法、液膜分离法这些经典方法和化学气相传输法、氧化还原法、萃取沉淀法、微生物法、非平衡溶剂萃取法这些新技术方法的优缺点和适用性,侧重分析了这些技术方法在节能减排方面的最新研究情况,并展望了稀土分离提纯领域的重点发展方向,以期为稀土资源的绿色高效开发利用提供依据和借鉴。     

快速溶剂萃取–凝胶渗透色谱净化–气相色谱质谱法测定土壤中邻甲苯胺含量

以快速溶剂萃取–凝胶渗透色谱净化–气相色谱质谱法测定土壤中邻甲苯胺的含量。土壤样品经ASE–350快速溶剂萃取仪萃取,萃取液用凝胶渗透色谱净化浓缩后,用全扫描模式(SCAN)采集气相色谱–质谱法测定土壤中的邻甲苯胺含量。该方法检出限为0.01 mg/kg,加标回收率为78.3%~95.5%,测定结果的相对标准偏差为2.35%~14.9%(n=6)。该方法具有分离效果好、灵敏度高、重现性好、前处理操作简便及纯化效果好等优点,可用于测定土壤中邻甲苯胺的含量。     

Development and evaluation of porous materials for carbon dioxide separation and capture

The development of new microporous materials for adsorption separation processes is a rapidly growing field because of potential applications such as carbon capture and sequestration (CCS) and purification of clean-burning natural gas. In particular, new metal-organic frameworks (MOFs) and other porous coordination polymers are being generated at a rapid and growing pace. Herein, we address the question of how this large number of materials can be quickly evaluated for their practical application in carbon dioxide separation processes. Five adsorbent evaluation criteria from the chemical engineering literature are described and used to assess over 40 MOFs for their potential in CO(2) separation processes for natural gas purification, landfill gas separation, and capture of CO(2) from power-plant flue gas. Comparisons with other materials such as zeolites are made, and the relationships between MOF properties and CO(2) separation potential are investigated from the large data set. In addition, strategies for tailoring and designing MOFs to enhance CO(2) adsorption are briefly reviewed.     

Fluorous-tagged carbamates for the pd-catalyzed amination of aryl halides

A novel fluorous-tagged ammonia surrogate has been synthesized and its application to the synthesis of anilines by Buchwald-Hartwig palladium-catalyzed amidation-hydrolysis protocol is described. Primary anilines were obtained in moderate to good yields after a sequence of two reaction steps involving fluorous separation techniques for their purification. Preliminary results indicate that N-substituted anilines can also be obtained using just N-substituted-FBoc carbamates as the nitrogen source.     

Free flow electrophoresis as a method for the purification of enzymes from E. coli cell extract

The application of the four techniques of free flow electrophoresis (zone electrophoresis, isotachophoresis, isoelectric focusing and field step electrophoresis) for the purification of proteins from a complex protein mixture was investigated. For this purpose alpha-amylase (EC 3.2.1.1) from Aspergillus oryzae was added and reisolated from E. coli cell extract. The chosen enzyme and the biological extract are models for many industrial separation problems. In optimized experiments purity, purification factor, yield, throughput and efficiency were calculated. The best results were obtained with field step electrophoresis in combination with zone electrophoresis. High purity (0.82 mg enzyme/mg total protein) and high throughput (111 mL sample/h) were achieved using this technique. Field step electrophoresis gave the best throughput (330 mL sample/h), but low purity (0.63 mg enzyme/mg total protein). This technique can also be used for a simple concentration of the sample. With zone electrophoresis a purity of more than 0.95 mg enzyme/mg total protein was obtained, which was the best of all techniques. However, the enzyme concentration was decreased due to dilution with buffer solution after the separation. Isotachophoresis was the most difficult technique, combined with a relatively low recovery of 31% of the enzyme activity. In a purification scheme, free flow electrophoresis is able to substitute one or even several chromatography steps with a negligible loss of biological activity.     

分子印迹技术在天然产物有效成分分离纯化中的应用

天然产物体系复杂,大分子和小分子、生命和非生命物质共存,多存在结构相近的异构体,且有效成分含量低,采用一般的分离方法富集难度较大。分子印迹技术是制备高选择性分离介质的有效技术手段,分子印迹聚合物(MIP)的选择性强,分离操作简单,在各种分离纯化中展现了良好的应用前景。本文对近年来分子印迹技术在天然产物活性组分(如生物碱、甾体、多元酚、黄酮等)的分离纯化中的应用进行了综述,并介绍了本课题组利用MIP从天然产物中分离纯化莽草酸等活性成分的研究进展。     

超顺纳米磁颗粒在生化分离分析中的研究进展

超顺纳米磁颗粒由于具有超顺磁性、单分散性好、磁饱和强度大、分离速度快等优点,不仅可以作为磁免疫亲和载体,而且可以作为磁信号传感元件和信号的放大系统,因此在生化分析领域中得到了广泛的应用。该文介绍了超顺纳米磁颗粒在分离纯化、生物传感器、免疫学检测、分子生物学等生化分析领域方面的最新研究进展,并对超顺纳米磁颗粒在生化分析领域中的应用潜力进行了展望。     

超临界二氧化碳/聚乙二醇两相体系的性质及其在催化反应中的应用

非均相催化过程中常常出现产物的转化率低、选择性差的问题, 而均相催化过程往往具有优异的催化性能, 但是却受制于催化剂、产物难于分离而达到循环使用的缺点. 近年来两相催化体系的发展为这些问题的解决提供了一条新途径. 超临界二氧化碳/聚乙二醇参与的两相体系是使用超临界二氧化碳作流动相, 聚乙二醇作为另一溶剂之一, 用于固定和稳定催化剂, 进行有机催化反应. 其显著特点是: 可在反应的同时实现分离的操作, 可实现均相催化过程的连续化. 综述了超临界二氧化碳/聚乙二醇体系的相行为及其性质, 并介绍了其在催化合成反应中的应用.     

纳豆激酶分离纯化和酶活性测定的研究进展

该文对纳豆激酶的分离纯化和酶活性测定进行了综述。重点讨论了溶剂沉淀法、柱层析法、磁性微球吸附法、膨胀床法、反相胶束法、三相分割法等分离方法。对酶活性的不同测定方法进行了讨论和比较。提出了将核酸适配体识别技术用于纳豆激酶分离纯化和酶活性测定的可行性。