白春礼院士荣获"国际奖章"

20 0 1年 1 0月 4日 ,在国际化学协会总部伦敦 ,中国科学院副院长白春礼院士被授予国际化学协会“国际奖章” ,以表彰他在纳米科学领域的杰出贡献和为国际科技交流与合作所发挥的领导作用。国际化学协会成立于 1 881年 ,涵盖化工、能源、环境、材料、制药、生物技术等产业和高等院校、研究机构。协会成员遍布 70多个国家 ,包括相关行业的企业主管以及知名学者。协会颁发一系列享有崇高声誉的奖项 ,获奖者中既包括诺贝尔奖得主在内的学界泰斗 ,如发现ＤＮＡ双螺旋结构的ＪｉｍＷａｔｓｏｎ、发现碳 60球的ＨａｒｏｌｄＫｒｏｔｏ,创立大分子…     

从田中获奖看诺贝尔化学奖也要"与时俱进"--兼评"化学生物学"成为"大科学"

20 0 2年总额高达 1 0 0 0万克朗 (约 92 0万人民币 )的诺贝尔化学奖授予了三个人 :时年 43岁的日本人田中耕一 ( Koichi Tanaka,1 959～ )、85岁的美国人约翰· B·芬恩 ( John B. Fenn,1 91 7～ )和 64岁的瑞士人库尔特·维特里希 ( Kurt Wüthrich,1 93 8～ )。前两位得主分别发明了软激光解吸 ( SLD)的爆破电离方法和强电场的喷雾电离 ( ESI)方法 ,使得蛋白质等生物大分子能够转变为在气相中自由漂浮的带电离子 ,以便有可能利用质谱仪来准确测定它们的精细结构及其相应的生物功能 ,为此共享了化学奖的一半。另一半颁发给了第三位…     

"你眼中的化学课"教育调查报告

1　问卷调查清华附中实习期间 ,在与学生广泛接触的同时 ,我们体察到了学生学习化学的种种态度和情况。为进一步深入了解 ,我们进行了一次题为“你眼中的化学课”(问卷见附页 )的问卷调查 ,旨在考察目前学生学习化学的兴趣和具体感受 ,争取能对化学课程的编排和教学活动提供一定参考。问卷调查在清华附中高一、高二 2个年级共 8个班以无记名的方式进行 ,发放问卷 170份 ,学生当场答卷 ,共回收问卷 15 4份。2　调查结果及分析2 .1　问卷前 3题数据统计及分析1.你认为相对其他理科基础课程 (如 :数学、物理等 ) ,化学的重要性如何 (　　 )Ａ .…     

微波合成ZnO微米"花"

以硝酸锌为锌源,乙醇胺为矿化剂,水为溶剂,微波加热20 min,合成了由微米棒自组装而成的ZnO微米"花" (1),其结构和形貌经X-射线衍射、场扫描电子显微镜和透射电子显微镜表征.结果表明,1由六棱柱形的微米棒自组装而成,微米棒长度1 μm～1.5 μm,直径300 nm～500 nm.     

新教材中有关"讨论"的思考

将“讨论”列为新编全日制普通高级中学化学教科书 (实验修订本·必修 )的构成成分 ,是中学教育教学中实施素质教育的重要举措之一 ,实施开放性化学教育教学 ,培养学生能力的重要方面。可见 ,只有领会“讨论”的编写意图 ,明确其功能 ,才能落实“讨论”这一重要环节。1　关于“讨论”的特点纵观新教材 (以第一册教科书中的内容举例说明 )中的“讨论”内容 ,其设置从总体上具有以下特点 :1 1　“新课引入型”讨论在第一节 :氧族元素 (ｐ12 5 )中的“讨论” ,共设置3个小问题 :①根据图 6— 1和表 6— 1分析 ,氧族元素原子的核电荷数、电子层…     

从"路径依赖"到"另辟蹊径"--一道化学平衡变式练习的启示

“路径依赖”是新制度经济学中时髦的词汇 ,说的是人们一旦选择了某一制度 ,惯性的力量会使这一制度不断“自我强化 ,让你轻易走不出去”。“路径依赖”也是学生在解化学平衡题目时容易犯的毛病 ,这时我们需要学生“另辟蹊径” ,从而“峰回路转”找到一条快速准确解题的捷径。例 1　在一定温度下 ,向一容积固定的密闭真空容器中充入 2molX气体 ,发生反应X(g)Y (g) +Z(g) ,使反应达到平衡 ,这时容器中混合气体中X气体的体积分数是a %。若在同一容器中 ,最初放入的是 1molY和 1molZ的混合气体 ,并在相同的温度下使反应达到平衡 ,这时混合气…     

BaS溶解性为"-"

工业制BaS的方法是:混合重晶石粉(主要成分是BaSO4 )和煤粉(质量比为4∶1 )于1 1 2 0℃加热一段时间,冷却后粉碎,溶于水、除杂,蒸浓、冷却析出BaS·6H2 O晶体[无机化学丛书,第二卷,75 - 76页,科学出版社(1 990 ) ],因此,不宜用“—”表示其溶解性。可能是因为有文献报道[Sidgwick ,Chemicalelementsandtheircom pounds ,VolI ,p .2 5 1 (1 95 0 ) ]:因BaS水解并能分离得到Ba(OH) (SH)化合物,所以溶解性标以“—”。按,Na2 S水解也很强,0 .1mol/L溶液的pH接近1 3,因能从溶液中析出Na2 S·xH2 O(x =6 ,9)晶体,而不是NaOH、NaSH…     

对"电解质溶液导电性演示实验"的改进

人民教育出版社出版的高中化学教材 ,从 1 980年到现在 ,虽经多次变动 ,但在讲强弱电解质时 ,都采用几乎同一个实验 (个别文字略有不同 )。 2 0 0 1年版实验教材中是这样表述的 :按图 1所示的装置把仪器连接好 ,然后把相同条件下的HCl、CH3 COOH、NaOH、NaCl溶液和氨水分别倒入 5个烧杯中 ,接通电源 ,观察灯泡发光的明亮程度。图 1实验结果表明 ,连接插入CH3 COOH溶液和氨水的电极上的灯泡比其他 3个灯泡暗。该实验存在以下 4点不足 :(1 )实验装置图有误。即从插头看 ,并没有接通电源 ,从灯泡看 ,灯泡已亮 ,说明已经接通电源 ,前后…     

"一锅法"合成叔胺

以氨基酸甲酯的盐酸盐为原料,用“一锅法”高产率地合成了一系列N-取代叔胺,其结构经1H NMR和MS表征。     

让我们给"物质的量"命个名

在我们的化学教学和化学写作中 ,恐怕还找不到一个比“物质的量”更为别扭的术语。而偏偏这个术语在化学教学和化学实验中要经常使用。例如在中学化学教材中 ,常见有诸如“5 0 0mL 0 .1mol/LNaOH溶液中NaOH的物质的量为 0 .0 5mol”、“H2SO4 的物质的量的浓度为 0 .5mol/L…”等[1] 叙述。在高考的试卷中也只好按照教材的口径说 :“分别用等物质的量的这些物质氧化足量的KI…”等[2 ] 。本来mole的概念在中学化学中就是一个教学难点 ,加上这么个别扭的术语 ,更是雪上加霜。对于广大的化学研究工作者也不例外 ,他们不能使用已经熟悉和…     

新型含1,2,4-三唑基的1,5-苯并硫氮杂的合成和表征

以α-溴代苯乙酮为原料,在三乙胺作用下制备α-(1,2,4-三唑-1-基)-芳基乙酮(1a～1c),再与芳香醛发生羟醛缩合反应制备相应的含三唑基的查尔酮2a～2l,将中间体2a～2l同邻氨基硫酚合成新型的2,4-二芳基-3-(1,2,4-三唑-1-基)-2,3-二氢-1,5-苯并硫氮杂(3a～3l).所得化合物的结构经元素分析,IR,MS和1HNMR确认,同时用X射线衍射法测定了化合物2a和3a的晶体结构.     

Interaction and Interfacial Molecular Recognition of Calix[4] arene Derivatives Bearing Nucleobases for Complementary Nucleoside

The p-tert-butyl calix[4] arene derivatives la with uracils and 1b with adenines at the lower rim were synthesized.The Interaction between 1a and 1b in CDCl3 solution was demonstrated by ^1H NMR spectra.The interfacial molecular recognitions of la and 1b for the complementary nucleosides in aqueous subphases were investigated by Langmuir-Blodgett technique.     

(Z)-1-[2-(三苯基锡基)乙烯基]-1-茚满醇及其酯和卤代物的合成与表征

在氮气保护下,1-乙炔茚满醇与三苯基氢化锡进行游离基加成反应,获得加成物(Z)-1-[2-(三苯基锡基)乙烯基]-1-茚满醇(1);将加成物(1)与苯酐反应,得到新型邻苯二甲酸单酯有机锡衍生物(2);衍生物(2)分别与二丁基氧化锡和三苯基氧化锡进行脱水反应,分别获得两个新型邻苯二甲酸酯的有机锡衍生物(3)和(4).将加成物(1)与卤素反应后,与锡原子直接相连的苯基被取代,得到一卤代和二卤代物(5～10).通过元素分析、¹HNMR和IR等手段对化合物1～10进行了结构表征,确定了该类邻苯二甲酸单酯和邻苯二甲酸酯的有机锡衍生物的结构.并测定了加成物(1)和一溴代物(6)的晶体结构,在加成物(1)中,由于分子内存在较弱的O→Sn[0.2778(8)nm]配位作用,锡原子呈扭曲三角双锥构型.在一溴代物(6)分子中,存在分子内O→Sn[0.2364(2)nm]配位键,锡原子呈扭曲的三角双锥构型.该系列化合物分子内的O→Sn配位能力和Lewis酸性强弱的顺序为:二卤化物>一卤化物>加成物;氯代物>溴代物>碘代物>加成物.     

Two pairs of chlorine-containing phenylpropanoid enantiomers from Acorus tatarinowii

Two pairs of chlorine-containing phenylpropanoid enantiomers (1a/1b and 2a/2b) were isolated from the rhizomes of Acorus tatarinowii. Interestingly, these optical isomers (1a/1b and 2a/2b) were co-existed in the same plant, which were characterized as the first halogen-containing natural products from the genus Acorus. Their structures and absolute configurations were elucidated by a combination of spectroscopic analysis and a single-crystal X-ray diffraction, assisted by a modified Mosher's method. The phenylpropanoid isomers (1a/1b and 2a/2b) were evaluated for their antioxidant activities using DPPH assay and cytotoxic activities against five human cancer cell lines.     

N-[2-(4-吗啉基)乙基]苯甲酰胺类单胺氧化酶抑制剂的合成及其生物活性研究

以取代苯甲酸为原料,经缩合反应制得N-(2-溴乙基)苯甲酰胺类化合物(4a~4i);4a~4i经N-烷基化反应合成N-[2-(4-吗啉基)乙基]苯甲酰胺类化合物(1a~1i),其结构经~1H NMR,~(13)C NMR,MS和元素分析表征。并对其生物活性进行了初步实验。实验结果表明:1a~1i对单胺氧化酶(MAO-A)有良好的抑制作用,其中1a最好,当IC50=3.652μmol·L~(-1)时,SI=42.32。     

二苯并[b,f][1,5]二氮杂芳辛四烯衍生物的合成及拆分

以邻氨基二苯甲酮为原料,经自身缩合环化合成了3种二苯并[1,5]二氮杂芳辛四烯衍生物(1a~1c);以邻苯二甲酸酐和溴苯为原料经傅-克反应制得中间体2-(4-溴苯甲酰溴)苯甲酸(M1);M1经叠氮化后自缩合制得6,12-二(4-溴苯基)二苯并[b,f][1,5]二氮杂环辛四烯(1d);以邻氨基苯甲酸甲酯为原料,经自身缩合环化制得中间体二苯并[b,f][1,5]二氮杂环辛四烯-6,12(5H,11H)-二酮(M2);M2经氯化合成6,12-二氯二苯并[b,f][1,5]二氮杂环辛四烯(1e),化合物1a~1e的结构经~1H NMR,~(13)C NMR和ESI-MS表征,其中化合物1c为新化合物。利用超临界色谱(SFC)技术对化合物1a~1e实现了手性拆分,获得5对具有高旋光度的光学活性异构体(ee99%)。     

异维A酸4-氨基安替比林席夫碱酯的合成

以二环己基碳酰亚胺为脱水剂,4-二甲氨基吡啶为催化剂,异维A酸与甲酰基酚发生酯化反应生成了异维A酸酯(1a~1d);1再与4-氨基安替比林反应,合成了4个异维A酸4-氨基安替比林席夫碱酯(2a~2d)。2的结构由1HNMR,IR和MS确证。     

微波辐射下合成2-芳甲酰氨基-5-(2-三氟甲基苯并咪唑-1- 亚甲基)-1,3,4-噻二唑

微波辐射下, 1-肼羰亚甲基-2-三氟甲基苯并咪唑与芳酰基异硫氰酸酯反应合成了1-(2-三氟甲基苯并咪唑-1-乙酰基)-4-芳酰基氨基硫脲(1a～1j), 继而在乙酸中合环得到了一系列的2-芳甲酰氨基-5-(2-三氟甲基苯并咪唑-1-亚甲基)-1,3,4-噻二唑(2a～2j), 反应时间短, 产率高, 副反应少. 标题化合物经元素分析, IR, 1H NMR确证结构.     

新型取代苯甲胺葡萄糖氮苷的合成及其抗缺氧活性

以取代苯甲醛(1a~1s)为原料,通过三条路线［A:1a~1o为起始原料,经硼氢化钠还原和溴代反应制得苄基溴衍生物(3a~3o); 3a~3f与邻苯丁二酰亚胺经Gabriel反应制得N-苯甲基邻苯丁二酰亚胺衍生物(4a~4f); 4a~4f与水合肼反应后与D-吡喃葡萄糖反应合成了N-β-D吡喃葡萄糖苯甲胺类化合物(6a~6f)。 B: 3g~3o与全乙酰化D-吡喃葡萄糖胺反应制得全乙酰化葡萄糖氮苷5g~5o; 5g~5o在MeONa-MeOH中脱除乙酰基合成了6g~6o。 C: 1p~1s与全乙酰化D-吡喃葡萄糖胺反应制得全乙酰化葡萄糖氮苷5p~5s; 5p~5s经MeONa-MeOH脱除乙酰基合成了6p~6s］合成了19个取代苯甲胺N-β-D吡喃葡萄糖氮苷类似物(6a~6s,其中6a, 6b, 6e, 6f, 6j, 6n~6q, 6s为新化合物),其结构经¹H NMR和ESI-MS表征。采用MTT法研究了6a~6s对缺氧内皮细胞代谢活力的影响。结果表明： 6a, 6g, 6h和6l的抗缺氧活性优于红景天苷。     

2,2—二甲基赤霉素A1甲酯的合成

赤霉素(Gibberellins)是一类重要的具有多种生理活性的植物生长刺激素,在农业、植物生理学、园艺学及医学等方面有广泛的用途。某些2,2-二烷基赤霉素衍生物具有很强的生理活性,如2,2-二甲基赤霉素A_4(1)的生理活性是赤霉酸GA_3(3)的50倍。为了深入探讨这类化合物的生理活性及其构效关系,合成一系列新的2,2-二烷基赤霉素衍生物是一项有意义的工作。Beale M.H等通过微生物法将1转化成为2,2-二甲基赤霉素A_1(2),但收率低,后处理烦琐。有关2的化学合成尚未见报道。 本文以赤霉酸GA_3(3)为原料,通过6步化学反应,成功地合成了2,2-二甲基赤霉素A_1甲酯(9_a)及其差向异构体2,2-二甲基表赤霉素A_1甲酯(9_b)。具体合成路线如下: