含三唑基及噻唑基的杂环醛腙类化合物的合成

以2-苯基-1,2,3-三唑-4-甲醛(1)为原料,与氨基硫脲缩合,生成醛缩氨基硫脲(2),分别与5种α-溴代芳基乙酮、5种α-溴代-α-(1H-1,2,4-三唑-1-基)芳基乙酮在无水乙醇中回流10～30 min反应,合成了10种新型的含三唑及噻唑基的杂环基醛腙类化合物(3a～3e,4a～4e)。所得化合物的结构经1R、1H NMR和MS及元素分析测试技术确证。     

3-烷基/芳基-6-(2′,4′-二氯苯基)-7H-1,2,4-三唑[3,4-b]-1,3,4-噻二嗪的合成及波谱性质

以间二氯苯与氯乙酰氯反应,生成ω-氯代-2,4-二氯苯乙酮(1),再使之分别与3-烷基/芳基-4-氨基-5-巯基-1,2,4-三唑(2a～2l)反应,合成了12种新的3-烷基/芳基-6-(2′,4′-二氯苯基)-7H-1,2,4-三唑并[3,4-b]1,3,4-噻二嗪(4a～4l).利用EA,IR,1H NMR确定了其结构,并提出该反应的可能机制.     

1-[3′-(4"-甲氧基苯基)-5′-甲基异噁唑-4′-甲酰基]-4-芳基氨基硫脲及其衍生物的合成

以3,5-二取代异噁唑-4-甲酰肼为基本原料制备关键中间体1-(3-对甲氧基苯基-5-甲基异噁唑-4-基)-4-芳基氨基硫脲(3a～3c);3在不同条件下经关环反应制得含有3,5-二取代异噁唑的2-芳氨基噻二唑(4a～4c),2-芳氨基噁二唑(5a～5c)和3-[3′-(4"-甲氧基苯基)-5′-甲基-异噁唑4′-基)-4-芳基-1,2,4-三唑-5-硫酮(6a～6c);6与碘甲(乙)烷反应合成了4-芳基-5-[3′-(4″-甲氧基苯基)-5′-甲基异噁唑-4′-基]-3-甲(乙)硫基-1,2,4-三唑(7a～8c),其结构经1H NMR,IR,MS和元素分析表征,其中4,5,7和8未见文献报道.     

1-[3’-(4″-甲氧基苯基)-5’-甲基异噁唑-4’-甲酰基]-4-芳基氨基硫脲及其衍生物的合成

以3,5-二取代异噁唑-4-甲酰肼为基本原料制备关键中间体1-(3-对甲氧基苯基-5-甲基异噁唑-4-基)-4-芳基氨基硫脲(3a～3c);3在不同条件下经关环反应制得含有3,5-二取代异噁唑的2-芳氨基噻二唑(4a～4c),2-芳氨基噁二唑(5a～5c)和3-[3’-(4″-甲氧基苯基)-5’-甲基-异噁唑-4’-基)-4-芳基-1,2,4-三唑-5-硫酮(6a～6c);6与碘甲(乙)烷反应合成了4-芳基-5-[3’-(4″-甲氧基苯基)-5’-甲基异噁唑-4’-基]-3-甲(乙)硫基-1,2,4-三唑(7a～8c),其结构经1H NMR,IR,MS和元素分析表征,其中4,5,7和8未见文献报道。     

N-(5-对-氯苯氧甲基-1,3,4-噻二唑-2-基)-S-(4-苯基-5-苯氧甲基-1,2,4-三唑-3-基)乙酰胺的合成与表征

取代苯氧乙酰肼(1a～1c)与异硫氰酸芳基酯(2a～2d)反应得到酰基硫脲类化合物(3a～3l),经碱合环得到4-苯基-5-苯氧甲基-1,2,4-三唑-3-硫酮(4a～4l),然后再与N-(5-对氯苯氧甲基-1,3,4-噻二唑-2-基)氯乙酰胺(6)反应合成了化合物N-(5-对氯苯氧甲基-1,3,4-噻二唑-2-基)-S-(4-苯基-5-苯氧甲基-1,2,4-三唑-3-基)乙酰胺(7a～7l)。所有化合物结构经元素分析、IR、1HNMR和MS确证。测定了化合物4e的晶体结构,其属于三斜晶系,P-1空间群,晶胞参数a=7.123(4),b=9.786(5),c=11.543(6),α=70.846(7)°,β=80.089(9)°,γ=89.922(11)°,V=747.5(7)3,Dc=1.345g/cm3,Z=2,F(000)=310,μ=0.218mm-1,R=0.0913,wR=0.2622     

3-烷基/芳基-6-(2', 4'-二氯苯基)-7H-1, 2, 4-三唑[3, 4-b]- 1, 3, 4-噻二 嗪的合成及波谱性质

以间二氯苯与氯乙酰氯反应,生成ω-氯代-2,4-二氯苯乙酮(1),再使之分别与3-烷基/芳基-4-氨基-5-巯基-1,2,4-三唑(2a～2l)反应,合成了12种新的3-烷基/芳基-6-(2',4'-二氯苯基)-7H-1,2,4-三唑并[3,4-b]1,3,4-噻二嗪(4a～4l)。利用EA,IR,^1HNMR确定了其结构,并提出该反应的可能机制。     

微波辐射下合成5-(2-甲基/三氟甲基-苯并咪唑-1-亚甲基)-3-(苯基/p-取代苯基)-2H-1'''',2'''',4''''-三唑[3,4-b]-1",3",4"-噻二嗪

分别采用微波辐射法和加热回流的常规方法,将1-氨基-2-(2-甲基/三氟甲基-苯并咪唑-1-亚甲基)-5-巯基-1,3,4-三唑与α-溴代芳基乙酮3a～3e反应,合成了一系列未见文献报道的1,2,4-三唑[3,4-b]-1',3',4'-噻二嗪类化合物4a～4e和5a～5e.微波辐射法具有反应时间短、产率高、副反应少等优点.标题化合物经元素分析,IR,1HNMR,MS确证结构.     

2′-芳基-3-(1,4,5,6-四氢-6-哒嗪酮-3-羰基)氨基硫脲及其环化产物的合成

以α-酮戊二酸为起始原料,合成了1,4,5,6-四氢-6-哒嗪酮-3-甲酰肼(2),然后将2与异硫氰酸芳基酯反应得到相应的芳基氨基硫脲衍生物3a～3f.用硫酸、醋酸汞或氢氧化钠分别将芳基氨基硫脲环化得到一系列新的1,3,4-噻二唑、1,3,4-噁二唑和1,2,4-三唑的衍生物.化合物的结构经元素分析,IR,1H NMR和MS谱得以证实.     

2-{5-[(1H-1,2,4-三唑-1-基)甲基]-4-苯基-4H-1,2,4-三唑-3-硫基}-1-芳基乙酮类化合物的合成、表征及生物活性测试

通过α-卤代芳基乙酮和5-[(1H-1,2,4-三唑-1-基)甲基]-4-苯基-2H-1,2,4-三唑-3(4H)-硫酮反应, 合成了11个新的2-{5-[(1H-1,2,4-三唑-1-基)甲基]-4-苯基-4H-1,2,4-三唑-3-硫基}-1-芳基乙酮类化合物. 其结构经元素分析, IR, ¹H NMR等确证, 并用X射线单晶衍射测定了化合物6f的晶体结构. 生物活性测试结果表明, 部分化合物具有一定的杀菌活性.     

新型1,2,4-三唑[3,4-b]-1,3,4-噻二嗪的合成及表征

以3-(2-苯基-1,2,3-三唑-4-基)-4-氨基-5-巯基-1,2,4-三唑(1)为原料分别与ω-溴代芳基乙酮、ω-溴代-ω-(1H-1,2,4-三 唑-1-基)芳基乙酮反应, 合成了一系列新的1,2,4-三唑[3,4-b]-1,3,4-噻二嗪类化合物2a～2e和3a～3e. 其结构经IR, ¹H NMR和MS及元素分析确证.     

新型3-取代-6-(4-氯苯基)-7-(1H-1,2,4-三唑-1-基)-1',2',4'-三唑[3,4-b]-1",3",4"-噻二嗪衍生物的合成及抗菌活性

通过3-取代-4-氨基-5-巯基-1,2,4-三唑(3a～3m)和2-溴-2-(1H–1,2,4-三唑-1-基)-4′-氯代苯乙酮(2)的缩合反应, 合成了13个新型3-取代-6-(4-氯苯基)-7-(1H-1,2,4-三唑-1-基)-1',2',4'-三唑[3,4-b]-1",3",4"-噻二嗪衍生物4a～4m. 化合物结构经元素分析, ¹H NMR, IR和MS进行了表征. 抗菌试验表明所合成的化合物对细菌表现出中等程度的抑制活性.     

3-芳基-1-(吡啶-3-基)-2-(1H-1,2,4-三唑-1-基)-2-丙烯-1-醇的合成及生物活性研究

用硼氢化钠还原3-芳基-1-(吡啶-3-基)-2-(1H-1,2,4-三唑-1-基)丙烯酮, 合成了10个新型含吡啶基的三唑醇类化合物. 所有化合物均经核磁、元素分析确证. 生物活性测试结果表明, 部分化合物具有一定的杀菌活性及植物生长调节活性.     

Four octamolybdate- and Keggin-based compounds constructed by flexible bis(triazole) ligands with different spacers

Transition Metal Chemistry - By using two kinds of flexible bis(triazole) ligands 1,3-bis(1,2,4-triazol-1-y1)propane (btp) and 1,6-bis(1,2,4-triazol-1-y1)hexane (btx), four compounds based on...     

2,2-二甲基-5-取代苯基-3-(1,2,4-三唑-1/4-甲基)-3-戊醇类化合物的合成、表征及生物活性

取代苯甲醛经缩合、催化氢化、环氧化和开环反应合成了9种2,2-二甲基-5-取代苯基-3-(1,2,4-三唑-1-基甲基)-3-戊醇类化合物和2种2,2-二甲基-5-取代苯基-3-(1,2,4-三唑-4-基甲基)-3-戊醇类新化合物. 并对1,2,4-三唑-1-基衍生物和1,2,4-三唑-4-基衍生物的选择性合成进行了研究; 新化合物结构经质谱, ¹H NMR, 元素分析等确证, 并用单晶X射线衍射测定了化合物1a的晶体结构. 生物活性测试结果表明, 部分化合物具有强杀菌活性.     

Efficient Synthesis of 6-(1H-1,2,4-Triazol-1-yl)-thieno[2,3-d]pyrimidin-4(3H)-ones via an Iminophosphorane

Ethyl 2-amino-4-methyl-5-(1H-1,2,4-triazol-1-yl)thiophene-3-carboxylate 2, obtained from Gewald reaction of 1-(1H-1,2,4-triazol-1-yl)acetone 1 with ethyl cyanoacetate and sulfur, was transferred into iminophosphorane 3. Further reaction of 3 with aromatic isocyanates gave carbodiimides 4, which were treated subsequently with a secondary amine to give 6-(1H-1,2,4-triazol-1-yl)-thieno[2,3-d]pyrimidin-4(3H)-ones 6 in good yields in the presence of a catalytic amount of sodium ethoxide.     

Structure and Biological Activities of 3-Phenyl-2-[1-benzoyl-1- （1,2,4-triazol-1-yl）] Methenyl Thiazolidine

The title compound 3-phenyl-2-[1-benzoyl-1-(1,2,4-triazol-1-yl)]methenyl thiazolidine was synthesizedfrom acetophenone, triazole, phenylthioisocyanate and 1,2-dibromo-ethane by several step reactions. Itsstructure was identified by means of ^1H NMR, MS and IR spectrometries. The single crystal structure of 3-phenyl-2-[1-benzoyl-1-(1,2,4-triazol-1-yl)]methenyl thiazolidine was determined by X-ray diffraction.The preliminary bioassays have shown that the title compound exhibits the weak activities of fungicide andplant growth regulator.     

有机锡2-[(1,2,4-三唑-1-基)甲基硫代]苯甲酸酯的合成与生物活性

通过硫代水杨酸与(1-氯甲基)-1,2,4-三唑盐酸盐在碱性条件下的反应, 合成了2-[(1,2,4-三唑-1-基)甲基硫代]苯甲酸. 利用该酸与(R₃Sn)₂O(R=Et, n-Bu, Ph), Cy₃SnOH(Cy为环己基)或Et₂SnO反应, 得到了5个有机锡羧酸酯. 用X射线单晶衍射测定了三正丁基锡2-[(1,2,4-三唑-1-基)甲基硫代]苯甲酸酯的晶体结构. 在该化合物中, 锡为五配位的三角双锥结构. 该化合物通过三唑四位氮原子与锡配位, 形成一维链状配位高分子. 初步的生物活性测试结果表明, 所有的有机锡化合物都表现出了明显的抗真菌活性.     

Synthesis,structural characterization and anticancer properties of p-cymene Ru(II) complexes with 2-(N-methyl-1H-1,2,4-triazol-3-yl)pyridines

Transition Metal Chemistry - The structures of new p-cymene Ru(II) complexes with 2-(1-methyl-1H-1,2,4-triazol-3-yl)pyridine and 2-(1-methyl-1H-1,2,4-triazol-5-yl)pyridine were established based on...     

Synthesis and Crystal Structure of 5-[（1H-1,2,4-Triazol-1- yl）methyl]-4-（2,3-dimethoxybenzylideneamino）-2- 2H-1,2,4-triazole-3（4H）-thione Monohydrate

1 INTRODUCTION Heterocyclic compounds bearing the 1,2,4-tri- azole moiety have attracted considerable attention over the past few decades since they exhibit some fungicidal activities against Puccinia recondite and applications in the field of root-growth regu- lation[1~3]. Meanwhile, 4-amino-5-mercapto-1,2, 4-triazole moiety has great versatility in fusing tovarious ring systems and possesses a broad spec- trum of biological activities[4, 5]. In our con- tinuous work directed towards the…