以β—环糊精及其衍生物为手性选择性毛细管电泳拆分几种药物的旋光…

在毛细管电泳中，采用β－环糊精（β－ＣＤ）及其衍生物为手性选择剂对扑尔敏、异丙嗪、二氧异丙嗪和氧氟沙星对映体进行了分离。优化了分离条件；讨论了环糊精空腔边缘与溶质分子作用的基团的种类和分离效果的联系，通过计算手性分离的热力学常数比较了不同手性选择剂对扑尔敏对映体的分离能力。最后，讨论了乙腈在手性分离中的作用。     

荧光法测定β－CD与萘酚负离子包结物的解离常数和β－CD与分子型萘酚包结物的酸式离解常数

本文提出了一种利用β－ＣＤ包结物与酸碱离解平衡关系，用荧光法间接测定β－ＣＤ包结物解离常数的新方法。并测定了β－ＣＤ分别与１－萘酚和２－萘酚负离子包结物的解离常数ｐＫｂ为２．５８和３．２７，β－ＣＤ与分子型体１－萘酚和２－萘酚包结物的酸式离解常数ｐＫｃ分别为１０．４２和０．６８。     

β—环糊精存在下直链脂肪醇诱导1—溴萘室温磷光光谱研究

研究了β－环糊精溶液中直链脂肪醇诱导１－溴萘的室温磷光光谱性质。结果表明，三元包络物中１－ＢｒＮ分子的磷光起初随醇中碳原子数的增加而增强，正戊醇对磷光呈现最大的敏化作用，随后从正己醇至正辛醇，磷光强度逐渐下降，测定了包络物组成和稳定常数，发现１－ＢｒＮ和Ａ：β－ＣＤ包络物的结合强度是三元包络物磷光强弱的决定性因素，并从三元包络物可能的结构解释了醇分子大小对室温磷光的影响。     

以β-环糊精及其衍生物为手性选择剂毛细管电泳拆分几种药物的旋光对映体

在毛细管电泳中，采用β－环糊精（β－ＣＤ）及其衍生物为手性选择剂对扑尔敏、异丙嗪、二氧异丙嗪和氧氟沙星对映体进行了分离。优化了分离条件；讨论了环糊精空腔边缘与溶．质分子作用的基团的种类和分离效果的联系，通过计算手性分离的热力学常数比较了不同手性选择剂对扑尔敏对映体的分离能力。最后，讨论了乙腈在手性分离中的作用。     

环糊精流动相添加剂分离色氨酸对映体的薄层色谱法

用β环糊精（β－ＣＤ）作为流动相手性添加剂,在聚酰胺薄膜上分离２,４二硝基苯基色氨酸（ＤＮＰ－Ｔｒｐ）对映体,流动相最佳组成：βＣＤ尿素饱和溶液－甲醇甲酸（９：１：２,Ｖ／Ｖ／Ｖ）,还分离了非对映异构体辛可宁和辛可尼丁以及邻、间、对硝基苯胺。     

β－环糊精对分子型体和离子型体2－萘酚及喹啉包结作用的研究

通过研究β－ＣＤ与离子型体２－萘酚和质子化喹啉混合物的核磁氢谱及β－ＣＤ与分子型体和离子型体２－萘酚包结物的解离常数后，认为β－ＣＤ易包结不带电荷和带负电荷的客体，不易包结带正电荷的客体。并且认为离子型体２－萘酚以轴向方式包结在β－ＣＤ空腔内，同时与β－ＣＤ细口端的伯羟基形成氢键。     

β—环糊精对D／L—酪氨酸对映体的手性识别及超分子包合物的合成

利用圆二色谱研究了β－环糊精（β－ＣＤ）对Ｄ／Ｌ酪氨酸的手性识别行为，制备出了β－ＣＤ与Ｌ－酪氨酸（Ｌ－Ｔｙｒ）的固体超分子化合物，并用元素分析、薄层分析、Ｘ射线粉末衍射及热分析对包合物进行了表征，用荧光光谱法测定了包合物的形成常数．实验结果表明，β－ＣＤ具有选择包结Ｌ－酪氨酸的特性；主客体形成１１的包合物，其组成为Ｌ－Ｔｙｒ／β－ＣＤ·１２Ｈ２Ｏ；稳定常数为５．１３×１０３Ｌ／ｍｏｌ；包合物的热稳定性比主客体皆有改善     

超分子体系中的分子识别研究──XXXV.含吡啶基β-环糊精衍生物的合成及其对氨基酸分子的手性识别

通过２-氨基吡啶与β环糊精醛３在甲醇水溶液中反应合成了一种新型含吡啶基β－环糊精衍生物４,并采用荧光光谱滴定法测定了它与几种脂肪氨基酸在磷酸盐缓冲溶液（ｐＨ＝ ７．２, ０． １ｍｏｌ· Ｌ－１）中于 ２５℃时形成超分子配合物的稳定常数．化学计量法结果显示,化合物４与氨基酸形成了１：１的超分子配合物．圆二色谱研究表明,在溶液中化合物４的取代基浅包结进入自身环糊精空腔．修饰环糊精中的吡啶基作为一种光谱探针,不仅可以识别氨基酸分子的尺寸或形状,而且还可以识别Ｌ／Ｄ－型手性对映体之间的差异．与单－［６－（１－吡啶基）－６－脱氧］－β－环糊精５相比,化合物４对氨基酸的对映体选择性发生翻转,其中对Ｄ／Ｌ－丝氨酸给出最高的对映体选择性达５．４．从主－客体间几何互补、诱导楔合以及几种弱相互作用力的协同效应,讨论了环糊精衍生物选择性结合氨基酸形成超分子配合物的稳定性．     

荧光光谱法研究β—环糊精与L—酪氨酸的主客体包络反应

以荧光光谱法系统地研究了水溶液中β－环糊精与Ｌ－酪氨酸的主客体包络反应条件，包络物的荧光光谱性质，利用改进的Ｂｅｎｅｓｉ－Ｈｉｌｄｅｂｒａｎｄ法测定了包络物的形成常数，初步了探讨了某些水溶性一元醇的存在对该包络物形成常数及荧光性质的影响。检出限为２×１０＾－７ｍｏｌ／Ｌ，平均回收率为９９．１％。     

手性色谱固定相——全甲基化2,3,6-三(O-2′-混旋羟丙基)-β-环糊精的立体选择性研究

合成了一种新的手性色谱固定相——全甲基化２，３，６－三（Ｏ－２′－混旋羟丙基）－β－环糊精（ＰＭＲＨＰ－β－ＣＤ），以静态法将其涂于０．２５ｍｍ×１６０００ｍｍ弹性石英毛细管柱上，以醇、氨基酸、酯、卤代烃等手性化合物考察了新固定相对对映异构体的拆分能力。结果表明，新的固定相具有较高的立体选择性。     

醇存在下R,S-1,1′-2-联萘酚对映体的环糊精手性识别研究

以R,S-1,1′-2-联萘酚对映体为手性客体分子, 采用荧光探针法详细研究了各种醇对β-环糊精/(R或S)-1,1′-2-联萘酚对映体的手性包络和手性荧光猝灭等性质的影响, 结果表明, 醇的存在可显著影响R,S-1,1′-2-联萘酚对映体与β-环糊精形成包络物的包络形式和包络常数. 通过与该对映体的β-环糊精手性固定相高效液相色谱拆分法比较研究结果表明, 醇等第三客体分子可显著影响环糊精对对映体化合物的手性选择性和分离度.     

有机小分子对两种萘酚三元包络物室温燐光的影响

详细研究了９种有机小分子对两种萘酚三元包络物β－环糊精（ＣＤ）／萘酚／１，２－二溴乙烷（ＤＢＥ）室温■光（ＲＴＰ）强度及■光寿命的影响。对比了各种有机小分子对包络于β－ＣＤ中两种萘酚ＲＴＰ的增敏、增稳作用及分析特性。     

用去氧胆酸盐和β-环糊精的毛细管胶束电动色谱拆分手性药物

 用β－环糊精（β－ＣＤ）和去氧胆酸钠（ＳＤＣ）的环糊精改性毛细管胶束电动色谱，实际拆分了ＥＭＤ－５６４３１和扑尔敏两种手性药物，研究了ＳＤＣ和β－ＣＤ浓度及ｐＨ值对分离的影响。初步讨论了分离的机理。认为ＣＤ－ＳＤＣ体系中胶束单体分子几乎均被ＣＤ包合；ＣＤ可能与部分胶束单体包合而存在于ＳＤＣ的胶束中；该拆分体系中ＳＤＣ与β－ＣＤ的浓度比在４∶１～４∶３时拆分效果最好。并发现ＳＤＣ对β－ＣＤ有显著的增溶作用。     

用去氧胆酸盐和β-环糊精的毛细管胶束电动色谱拆分手性药物

用β－环糊精（β－ＣＤ）和去氧胆酸钠（ＳＤＣ）的环糊精改性毛细管胶束电动色谱，实际拆分了ＥＭＤ－５６４３１和扑尔敏两种手性药物，研究了ＳＤＣ和β－ＣＤ浓度及ｐＨ值对分离的影响。初步讨论了分离的机理。认为ＣＤ－ＳＤＣ体系中胶束单体分子几乎均被ＣＤ包合；ＣＤ可能与部分胶束单体包合而存在于ＳＤＣ的胶束中；该拆分体系中ＳＤＣ与β－ＣＤ的浓度比在４∶１～４∶３时拆分效果最好。并发现ＳＤＣ对β－ＣＤ有显著的增溶作用。     

β环糊精的双核铜络合物对芳香基氨基酸分子识别的研究

用荧光分光光度法和紫外分光光度法测定了β－环糊精双核铜络合物（Ｃｕ２－β－ＣＤ）在强碱性溶液中与氨基酸的超分子作用，发现Ｃｕ２－β－ＣＤ与芳香基氨基酸的荧光光谱和紫外光谱发生明显变化，Ｃｕ２－β－ＣＤ对于芳香基氨基酸具有分子识别作用，对于酪氨酸和苯丙氨酸，主客体间形成超分子络合物的化学计量比为１：４．有Ｓｃａｔｃｈａｒｄ方程或Ｌｉｎｅｗｅａｖｅｒ－Ｂｕｒｋ曲线分别了它们的物理常数，推测Ｃｕ２－β２     

手性色谱固定相——全甲基化2,3,6-三(O-2′-混旋羟丙基)-β-环糊精的立体选择性研究

 合成了一种新的手性色谱固定相——全甲基化２，３，６－三（Ｏ－２′－混旋羟丙基）－β－环糊精（ＰＭＲＨＰ－β－ＣＤ），以静态法将其涂于０．２５ｍｍ×１６０００ｍｍ弹性石英毛细管柱上，以醇、氨基酸、酯、卤代烃等手性化合物考察了新固定相对对映异构体的拆分能力。结果表明，新的固定相具有较高的立体选择性。     

萘普生对映体的高效液相色谱分离

采用手性衍生化法，实验室合成了Ｌ－丝氨酸甲酯盐酸盐作为手性和衍生试剂，用于萘普生和－β－２－丙酸对映异构体的柱前衍生，以酰氯化间接衍生或缩水剂Ｎ，Ｎ‘－二环己基碳化二亚胺直接衍生形成酰胺非对映异构体对，然后用常规硅胶柱分离，同时利用色谱保留值规律和光谱特征吸收曲线综合进行定性分析。     

对萘普生和萘普生甲酯的毛细管电泳手性分离

以磺化β－ＣＤ作为手性分离添加剂,分别对萘普生和萘普生甲酯进行了手性分离研究,当磺化β－ＣＤ的浓度为３．５％（Ｗ／Ｖ）时,萘普生和萘普生甲酯的手性分离度都可大于２,但萘普生与萘普生甲酯不能达到同时拆分。如果同时以磺化β－ＣＤ和ＨＰ－β－ＣＤ作为作为手性分离添加剂,则可对萘普生甲酯达到同时拆分,当磺化β－ＣＤ和ＨＰ－β－ＣＤ的浓度分别为３．５％和１．５％（Ｗ／Ｖ）时,对萘磺生和萘普生甲酯两种消旋体的     

全甲基化2,3,6—三—（O—2‘—羟丙基）—β—环糊精固定液热力学性质和分 …

将合成的全甲基化２，３，６－三（Ｏ－２‘－羟丙基）β－环糊精（ＰＭＨＰ－β－ＣＤ）固定液直接涂渍在弹性石英毛细管柱内壁，１４组对映异构体、６组芳香族益异构体化合物等在该柱上得到满意分离。通过测定以上化合物在该柱上的热力学参数：焓、熵、自由能及焓变差、熵变差、探讨了固定液对所测化合物的分子识别和色谱分离机理。结果表明，芳香族化全哦的△Ｓ－值在ＰＭＨＰ－β－ＣＤ高２０－３０Ｊ／ｍｏｌ．Ｋ，构型效应明显     

高效液相色谱环糊精键合固定相

环糊精是由Ｄ（＋）－葡萄糖单元通过α－１，４糖苷键连接的环状齐聚糖，其最典型的性质是能与许多客体分子形成包容配合物。高效液相色谱环糊精键合固定相广泛用于对映异构体，非对映异构体，结构异构体和常规化合物的分离。