β—环糊精和α—萘乙酸包络物的荧光光谱研究

本文研究了水溶液中β－环糊精和α－萘乙酸包络反应，研究了包络物的荧光光谱性质，测定了包络物的形成常数，讨论了各种水溶性一元醇对该包络物形成及荧光性质的影响，并对其应用了作了预测。     

β—环糊精增敏邻羟基萘醛水杨酰腙—锶荧光反应及其应用

合成了新荧光试剂邻羟基萘醛水杨酰腙，并研究了β－环糊精对试剂与锶形成包络物的最佳条件。确定了形成包络物的包结比为１：１、包络常数为１．１７×１０＾４，在λｅｘ／λｅｍ＝３７０／４８０ｎｍ，测定锶的线性范围为０．０￣０．０１８ｍｇ／Ｌ检测限０．０８３μｇ／Ｌ，检测限０．０８３μｇ／Ｌ，是目前测定锶最灵敏的方法，成功的应用于海产品和矿泉水中痕量锶的测定。     

异丙嗪—β—环糊精包络物性质及手性分离

１引言异丙嗪为组胺Ｈ１受体拮抗剂，其分子结构中含一个手性中心，即存在对映异构体。β－环糊精（β－ＣＤ）与大多数药物分子形成包络物，使药物分子水溶性增加和药效延长。本文研究了异丙嗪与β-ＣＤ形成包络物的紫外光谱性质，比较了异丙嗪和异丙嗪－β-ＣＤ包络物最大吸收波长的变化。利用玻碳电极循环伏安法研究了异丙嗪与β－ＣＤ生成包络物的电化学行为，采用“电位法测定了包络物的配位比ｍ和解离常数Ｋｄ。利用高效毛细管区带电泳技术，通过向背景电解质中加入β－ＣＤ对异丙嗪的对映异构体进行了手性分离。２实验部分２．１仪器…     

邻羟基萘醛水杨酰腙-铝高灵敏荧光反应及其应用

合成了新荧光试剂邻羟基萘醛水杨酰腙,研究了β－环糊精对试剂与铝形成包络物的适宜反应条件及Ｔｒｉｔｏｎ Ｘ－１００协同增敏作用。确定了形成包络物的包结比为１：１,包结常数为１．３７×１０＾３,测定铝的线性范围为０￣８０μｇ／Ｌ,检测限０．２４μｇ／Ｌ,是目前荧光法测定铝最灵敏的方法之一。应用于样品测定,结果满意。     

β—环糊精存在下直链脂肪醇诱导1—溴萘室温磷光光谱研究

研究了β－环糊精溶液中直链脂肪醇诱导１－溴萘的室温磷光光谱性质。结果表明，三元包络物中１－ＢｒＮ分子的磷光起初随醇中碳原子数的增加而增强，正戊醇对磷光呈现最大的敏化作用，随后从正己醇至正辛醇，磷光强度逐渐下降，测定了包络物组成和稳定常数，发现１－ＢｒＮ和Ａ：β－ＣＤ包络物的结合强度是三元包络物磷光强弱的决定性因素，并从三元包络物可能的结构解释了醇分子大小对室温磷光的影响。     

β—环糊精对D／L—酪氨酸对映体的手性识别及超分子包合物的合成

利用圆二色谱研究了β－环糊精（β－ＣＤ）对Ｄ／Ｌ酪氨酸的手性识别行为，制备出了β－ＣＤ与Ｌ－酪氨酸（Ｌ－Ｔｙｒ）的固体超分子化合物，并用元素分析、薄层分析、Ｘ射线粉末衍射及热分析对包合物进行了表征，用荧光光谱法测定了包合物的形成常数．实验结果表明，β－ＣＤ具有选择包结Ｌ－酪氨酸的特性；主客体形成１１的包合物，其组成为Ｌ－Ｔｙｒ／β－ＣＤ·１２Ｈ２Ｏ；稳定常数为５．１３×１０３Ｌ／ｍｏｌ；包合物的热稳定性比主客体皆有改善     

稀土与甘氨酰—L—亮氨酸的配位作用

用ｐＨ电位法测定了生理条件（３７℃，Ｉ＝０．１５ｍｏｌ／Ｌ）和２５℃，Ｉ＝０．１０ｍｏｌ／Ｌ时甘氨酰Ｌ－亮氨酸的质子化常数及其稀土配合物稳定常数。结果表明稀土可与该配体形成１：１配合物，并且配合物稳定性呈现明显“四分组效应”。讨论了钇的位置以及肽键对配合物稳定性的影响。     

用新荧光试剂7—（2,4—二羟基—5—羧基苯偶氮）—8—羟基喹啉—5—磺酸？…

研究了新荧光试剂７－（２，４－二羟基－５－羧基苯偶氮）－８－羟基喹啉－５－磺酸（ＤＨＣＢＡＱＳ）与镁形成配合物的荧光性能，在ｐＨ９．０的硼砂缓冲介质中，试剂与镁形成１：１配合物，其λｅｘ／λｃｍ＝３５８ｎｍ／５０２ｎｍ。镁（Ⅱ）含量在０￣４８０μｇ／Ｌ范围内呈良好线性关系，检测限为３．７μｇ／Ｌ，据此建立测定痕量镁的新方法，并应用于矿样及血清中痕量镁（Ⅱ）的测定，结果满意。     

新试剂7—（2,4—二羟基—5—羧基苯偶氮）—8—羟基喹啉—5—磺酸与铝的荧？…

研究了新试剂７－（２,４－二羟基－５－羧基苯偶氮）－８－羟基喹啉－５－磺酸形成的络合物的荧光性能。在ｐＨ４．６２的ＮａＡｃ－ＨＡｃ体系中形成１：１型强荧光配合物,其λｅｘ＝５１０ｎｍ,λｅｍ＝５７２ｎｍ,铝含量在０－０．０８ｍｇ／Ｌ范围内与荧光强度呈线性关系,方法检出限为１．０４×１０＾－１０ｍｏｌ／Ｌ。     

铜（Ⅱ）—α—氨基酸（5—取代邻菲咯啉）—L—苏糖酸三元配合物的稳定性研究

在２９８Ｋ，Ｉ＝０．１ＭＯＬ／ｌＫＮＯ３条件下测定了Ｌ－苏糖酸－α－氨基酸－铜（Ⅱ）三元配合物的生成常数。实验表明，生物配体α－氨基酸及Ｌ＿苏糖酸具有良好的相容性，其三元配合物的稳定性大于相应二元配合物的稳定性。     

β-环糊精与阿霉素相互作用荧光光谱

用荧光光谱技术确定了β-环糊精（β-CD）与阿霉素（ADM）之间的超分子包络物ADM-β-CD的形成。 研究了时间、浓度和温度对包络反应的影响,确定了包络物形成的化学计量比,计算了在不同温度下的包络常数和包络反应的热力学参数。 在33 ℃、pH=7.0时,包络常数K=2.98×106 L/mol,且包络常数随温度升高而变小,该包络反应属于焓驱动的自发的放热反应。 由于β-CD对ADM的天然荧光有增强作用,因此,ADM与β-CD形成超分子包络物后,荧光强度增大,荧光光谱是研究ADM与β-CD超分子包络反应的很好的技术。 求得β-CD增敏荧光法定量测定ADM的线性回归方程为:F=5.64×108c+47.26,相关系数r=0.9985,检测下限为6.30×10-8 mol/L。     

用新试剂2[—5‘—氟—2’—砷酸基苯）偶氮]—1,8—二羟基—3,6—萘二磺酸荧光法

研究了试剂２－」５’－氟－２’－－砷酸基苯）偶氮「－１，８－二羟基－３，６－萘二磺酸与硼的荧光性能。硼与试剂形成１：２的强荧光配合物，其λｅｘ／λｅｍ＝２３４ｎｍ／３８０ｎｍ，Ｂ（Ⅲ）含量在０－３６０μｇ／Ｌ范围内呈良好线性关系，检测限为２．０６μｇ／Ｌ，据此建立了测定微量硼的新方法。     

新试剂3,5—二溴—4—偶氮变色酸苯基荧光酮与锆（Ⅳ）显色反应的研究及应用

研究了在表面活性剂ＣＴＭＡＢ存在下，新试剂３，５－二溴－４－偶氮变色酸苯基荧光酮与锆（Ⅳ）显色反应条件和光度性质。在０．５ｍｏｌ／Ｌ盐酸介质中，形成红色胶束配合物，最大吸收波长为５３９ｎｍ，表观摩尔吸光系数为１．７４×１０５Ｌ·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１，锆含量在每２５ｍＬ０～１０μｇ范围内服从比尔定律。拟定方法用于直接测定铝合金中微量锆，结果满意。     

胆甾液晶二氮杂冠醚—Eu（Ⅲ）配合物LB膜和荧光性质研究

研究了胆甾液晶二氮杂冠醚Ｎ，Ｎ′－双（胆甾－５－烯－３β－氧羰甲基）－１，１０－二氮－４，７，１３，１６－四氧环十八烷（１）及其与Ｅｕ＾３＋的配合物（２），２一苯甲酸的混配物（３）的ＬＢ膜和荧光性质，结果表明：１，２和３在水溶液亚相液面形成稳定的单分子膜，但只有１的单分子面积受亚相ｐＨ的影响１，２和３的单分子膜都容易转移到石英基片上形成ＬＢ膜，其中２和３为Ｘ型，转移比分别为０．６和１．０，在ＬＢ膜     

稀土—苯甲酰三氟丙酮—4,4‘—联吡啶—N,N’—二氧化物三元配合物的合成与表征

合成了稀土珉本甲酰三氟丙酮（ＢＴＡ〈以Ｌ代表）和４,４’－联吡啶－Ｎ,Ｎ‘－二氧的的三元配合物。通过元素分析,确定其组成分别为Ｌａｌ３Ｌ和ＬｎＬ３Ｌ０．５。通过元素分析,ＩＲ、ＵＶ,荧光光谱和电导测试,对它们的物理化学性质进行了研究。     

1,2—双（1‘—苯基—3’—甲基—5‘—氧代吡唑—4’—基）—1,2…

用萃取法合成了１５种１，２－双（１＇－苯基－３＇－甲基－５＇－氧代吡唑－４＇－基）－１，２苯二酮（ＢＰＭＯＰＰ，简作Ｈ２Ｌ）稀土配合物。元素分析确定其化学组成为ＲＥ２Ｌ３·ｎＨ２Ｏ。通过电子光谱、红外光谱、核磁共振谱、热谱、摩尔电导等进行了表征，并讨论了配合物的性质。     

水杨醛缩—5—碘—5—氨基喹啉的合成及荧光光度法测定煤渣中痕量镓的研究

报道了新息夫碱试剂水杨醛缩－５－碘－５－氨基喹啉（ＳＡＩＡＱ）的合成。用元素分析、红外光谱法确定了其结构。测定了ＳＡＩＡＱ的酸度常数Ｋａ１＝２．４０×１０＾－４，Ｋａ２＝２．９８×１０＾－９。在ｐＨ３．５０￣５．００范围内ＳＡＩＡＱ与Ｇａ＾３＋形成稳定的荧光螯合物，且在λｅｘ／λｅｍ＝４２８ｎｍ／５４０ｎｍ产生强烈荧光。其荧光强度与Ｇａ＾３＋的浓度在１．５μｇ／Ｌ￣２６０μｇ／Ｌ范围内呈线性关系，     

配合物的直线自由能关系（ⅩⅦ）—铜（Ⅱ）—二氧四胺大环—α—…

用ｐＨ法在２５．０±０．１℃、Ｉ＝０．１ｍｏｌ／Ｌ ＫＮＯ３条件下研究了铜（Ⅱ）与１２－（２＇－羟基－５取代苄基）－１，４，７，１０－四氮杂环十三烷－１１，１３－酮－α－氨基酸所形成的竞争性三元混配型配合物的稳定性，测定了该体系的二元、三元配合物的稳定常数，并探讨了大环配体的取代基效应及二元、三元配合物的结构。     

外消旋丙—丝二肽及其稀土配合物的NMR性质

不同ｐＨ值下的Ｄ，Ｌ－丙氨酰－Ｄ，Ｌ－丝氨酸及其稀土配合物的＾１Ｈ，＾１３ＣＮＭＲ谱，对于该种二肽的不同旋光异构体，有可能对其谱线进行区分和指认。测定了酸解常数和稀土配合物的络合稳定常数。通过分离Ａｌａ－Ｓｅｒ的重稀土配合物的接触位移和偶极位移。分析了不同异构体配合物的ＮＭＲ位移的原因。     

希土发光配合物研究──Ⅰ．希土与邻菲罗啉－N－氧化物及丙烯酸三元配合物的合成、表征和荧光性质

合成了邻菲罗啉－Ｎ－氧化物（Ｌ１）及丙烯酸（ＨＬ２）与部分希土的三元配合物［ＲＥ（Ｌ１）（Ｌ２）３］（ＲＥ＝Ｌａ－Ｎｄ，Ｓｍ－Ｔｂ）。通过元素分析、红外光谱、紫外光谱、摩尔电导、热分析对该系列配合物进行了表征。研究了Ｅｕ（Ⅲ）、Ｓｍ（Ⅲ）配合物的荧光性质，讨论了阴离子对Ｅｕ（Ⅲ）配合物荧光性质的影响。