Cu对Cu－Mn－Ce－O和Cu－Mn－Ce－Pd－O催化剂三效性能的影响

利用火焰脉冲－微反装置考察了Ｃｕ－Ｍｎ－Ｃｅ－Ｏ和Ｃｕ－Ｍｎ－Ｃｅ－Ｐｄ－Ｏ两类催化剂的三效活性。结果表明Ｃｕ的加入有利于Ｃｕ－Ｍｎ－Ｃｅ－Ｏ的ＮＯｘ和ＣＯ的转化，而不利于Ｃｕ－Ｍｎ－Ｃｅ－ｐｄ－Ｏ的ＮＯｘ和ＨＣ的转化。ＸＲＤ分析结果表明在Ｃｕ－Ｍｎ－Ｃｅ－Ｏ中加入Ｐｄ，原来的ＣｕＭｎ＿２Ｏ＿３消失，生成新相ＭｎＡｌ＿２Ｏ＿４；ＴＰＲ分析结果表明Ｃｕ使Ｍｎ－Ｃｅ－Ｏ样品表面氧量增加，表面易于还原，而使Ｍｎ－Ｃｅ－ｐｄ－Ｏ样品表面难于还原。实验结果还表明Ｍｎ－Ｃｅ－ｐｄ－Ｏ催化剂的三效性能远远优于Ｃｕ－Ｍｎ－Ｃｅ－Ｏ催化剂。     

氧化铈对Cu—Mn—O催化剂吸附NO,CO性能的影响

运用微反和程序升温脱附（ＴＰＤ）技术研究了ＣＯ＋ＮＯ在Ｃｕ－Ｍｎ－Ｃｅ－Ｏ（Ⅱ）催化剂上的动力学特性和ＮＯ，ＣＯ，ＣＯ２和Ｎ２Ｏ在催化剂表面的吸附行为。对于ＣＯ＋ＮＯ反应，催化剂（Ⅱ）比（Ⅰ）具有较高的活性、在高转化率范围，差别更明显，对于（Ⅰ），ＮＯ的消除速率ｒＮＯ对ｃＮＯ，ｘＣＯ和ｃＣＯ２的级数分别为０．７５、０．９５和－０．２８。氧化铈加入（Ⅰ）后，使ｒＮＯ对ｃＮＯ，ｃＣＯ的级数下降（分别为     

La—Cu—Mn系钙钛矿型（ABO3）催化剂性能

采用共沉淀法制得了Ｃｕ２＋部分取代Ｌａ３＋的Ｌａ１－ｘＣｕｘＭｎＯ３钙钛矿型催化剂，通过ＸＲＤ、ＴＰＲ、电镜分析及活性评价，研究了Ｃｕ２＋的部分取代对Ｌａ１－ｘＣｕｘＭｎＯ３系催化剂性能的影响．结果表明，Ｃｕ２＋部分取代Ｌａ３＋后，使催化剂易被还原，活化能降低，对ＣＨ４、ＣＯ氧化反应，均有最佳取代量使催化剂的活性最佳，其值分别为０．２和０．４，这是由于随ｘ值的增大，催化剂晶格缺陷增多，晶格氧的化学势增大的缘故     

Cu－Ag－Mn－Ce－O／γ－Al_2O_3催化剂对CH_3OH及CO深度氧化时各元素的相互作用

Ｃｕ－Ａｇ－Ｍｎ－Ｃｅ－Ｏ／γ－Ａｌ_２Ｏ_３催化剂对ＣＨ_３ＯＨ及ＣＯ深度氧化时各元素的相互作用王金安，许勇，汪仁（华东理工大学工业催化研究所，上海２００２３７）关键词Ｃｕ－Ａｇ－Ｍｎ－Ｃｅ－Ｏ／γ－Ａｌ_２Ｏ_３催化剂，深度氧化，甲醇，一氧化碳，相互?..     

CO2部分氧化乙烷制乙烯Pd—Cu／MoO3—SiO2催化剂的研究

用化学吸附－红外光谱、化学吸附－程序升温脱附（ＴＰＤ）和微型反应技术研究了Ｐｄ－Ｃｕ／ＭｏＯ３－ＳｉＯ２（ＭｏＳＯ）催化剂对ＣＯ２和乙烷的吸附活化和部分氧化反应性能．结果表明，乙烷以Ｃ—Ｈ键中的Ｈ吸附于ＭｏＳＯ载体表面ＭｏＯ键的端基氧上；Ｐｄ－Ｃｕ／ＭｏＳＯ催化剂对ＣＯ２有良好的化学吸附活化性能，ＣＯ２的吸附除有线式吸附态和剪式吸附态外，还有一种新的卧式吸附态；Ｐｄ－Ｃｕ／ＭｏＳＯ催化剂的晶格氧参与了化学反应．探讨了在Ｐｄ－Ｃｕ／ＭｏＳＯ催化剂上ＣＯ２的部分氧化乙烷反应机理     

Cu—Fe—Ce—O／γ— Al2O3催化CO＋NO反应的TP—FT—IR研究

运用ＴＰ－ＦＴ－ＩＲ技术研究了ＣＯ、ＮＯ、ＮＯ＋ＣＯ在负载型Ｃｕ－Ｆｅ－Ｃｅ－Ｏ（Ⅰ）和Ｃｕ－Ｆｅ－Ｏ（Ⅱ）催化剂上的吸附行为。研究表明，ＮＯ具有比ＣＯ更强的吸附能力，可与表面氧反应生成硝基、亚硝酸盐、硝酸盐等物种。在ＮＯ＋ＣＯ反应过程中，在催化剂表面存在（ＣＯ．ＮＯ）＊表面络合物（２４００－２４３０ｃｍ＾－１）和ＮＣＯ＊（异氰酸盐）表面物种，其关系为：ＣＯ＊＋ＮＯ＊→（ＣＯ．ＮＯ）＊＋＊→ＮＣＯ     

二氧化铈对钯汽车催化剂的氧化氮还原性能的影响

在火焰脉冲－微反装置上考察了Ｐｄ催化剂的三效性能，同时利用ＸＰＳ、ＴＰＲ和催化剂表面贮氧量的测定，研究了氧化柿对ＰｄＯ／Ａｌ２Ｏ３上三效性能的影响，尤其是对ＮＯｘ还原性能的影响。ＰｄＯ／Ａｌ２Ｏ３催化剂上的ＮＯｘ还原和ＨＣ的氧化互相干扰，ＣｅＯ２的加入能够改变Ｐｄ的电价，削弱ＨＣ的干扰，使ＮＯｘ还原活性在贫氧区（Ａ／Ｐ＜１４．７）大为提高。另外ＣｅＯ２还能提高Ｐｄ催化剂的表面贮氧量，降低ＮＯｘ的反应活化能，而且ＮＯｘ还原的高转化率向高空燃比扩展。     

氧化铈在非贵金属氧化物催化剂中的作用（Ⅴ）—热环境对Cu—…

研究了热环境对Ｃｕ－Ｍｎ－Ｃｅ－Ｏ催化剂表面积、结构、氧性能及对甲苯催化氧化活性的影响。发现ＣｅＯ２作为助催化剂，对延缓氧化铝载体的表面收缩几乎没有作用，但能阻止催化剂中ＣｕＭｎ２Ｏ４尖晶石的生成，防止无定型活性相在高温环境中的烧结，提高催化剂水热稳定性能，尤其在温度高于８００℃时，效果尤佳，合适的Ｃｅ／Ｃｕ原子比为０．３８～０．４４。     

微量吸附量热技术研究Pd-Cu/SiO2的表面吸附

应用微量吸附量热技术研究了室温Ｈ２,ＣＯ,Ｏ２和Ｃ２Ｈ４在ｍ（Ｐｄ）／ｍ（ＳｉＯ２）＝２％,ｍ（Ｐｄ,Ｃｕ）／ｍ（ＳｉＯ２）「ｎ（Ｐｄ）／ｎ（Ｃｕ）＝１／１」＝２％,ｍ（Ｐｄ,Ｃｕ）／ｍ（ＳｉＯ２）「ｎ（Ｐｄ）／ｎ（Ｃｕ＝１／４」＝２％和ｍ（Ｃｕ）／ｍ（ＳｉＯ２）＝８％催化剂表面的吸附性能,并考察了Ｏ２对Ｃ２Ｈ４吸附性能的影响,结果表明,Ｐｄ－Ｃｕ／ＳｉＯ２具有与Ｐｄ／ＳｉＯ２数量相近的表面Ｐｄ原子,加入Ｃｕ可使Ｐｄ对Ｈ２和ＣＯ的强吸附位数目相对减少,弱吸附位数目相对增加Ｐｄ增加了Ｈ２在Ｃｕ／ＳｉＯ２催化剂表面的吸附量,加速了Ｏ２在Ｃｕ表面的吸附速率,Ｐｄ原子和Ｃｕ原子在Ｐｄ－Ｃｕ／ＳｉＯ２混合均匀且分散良好,乙烯在Ｐｄ／ＳｉＯ２表面吸附有乙川,ｄｉ－σ和π吸附态。Ｃｕ的加入可抑制乙类在Ｐｄ表面吸附氧发生氧化反     

Cu，Pd－ZSM－5上NO分解和CO氧化的催化作用

双交换Ｃｕ，ｐｄ－ＺＳＭ－５催化剂（Ｃｕ交换度为１０５％，Ｐｄ交换度分别为３．４％和３３％）对ＣＯ氧化反应有活性增强作用，对ＮＯ分解反应不存在增强效应．双交换催化剂在于交换程序不同，而表面物种不同，活性组分的分布状态不同，因而有不同的活性．先交换Ｃｕ，４００℃焙烧后再交换ｐｄ的Ｃｕ－Ｐｄ－ＺＳＭ－５催化剂，对上述两类反应的活性存双组分催化剂中均为最高．Ｈ_２－ＴＰＲ谱表明，共交换的Ｃｕ－Ｐｄ－ＺＳＭ－５中尚有部分ＣｕＣｌ＋占据了部分交换位置，而使ＣＯ氧化活性稍有下降．Ｎ_２－ＤＴＡ和Ｈ_２－ＴＰＲ谱结果表明，Ｐｄ交换到Ｃｕ－ＺＳＭ－５中后，抑制了吸附水和水合铜化合物的形成，由此提高了在２００—３００℃时氧的吸附量．后者的大小和ＣＯ氧化活性有顺变关系．Ｎ_２－ＤＴＡ谱中３４０—４４５℃的放热峰可能分别表征了和ＮＯ分解活性有关的铜氧桥或把氧桥的形成，该放热峰的峰温愈低，峰面积愈大，则ＮＯ分解活性愈高．     

净化丙烯腈废气催化剂的研究

研究了贵金属Ｐｄ，Ｐｔ，非贵金属Ｃｕ－Ｍｎ氧化物沸石等催化剂对含－ＣＮ有机物丙烯腈的氧化活性，结果表明，以Ｃｕ－Ｍｎ作活性组分、ＺｒＯ２作助活性组分的催化剂对丙烯腈有较高的氧化活性，较强的控ＮＯｘ能力、较低的起燃温度、较宽的浓度处理范围和较魇空速处理能力，３００ｈ稳定性试验后催化剂活性仍在９９％以上。Ｏ２－ＴＰＤ及扫描电镜表征结果很好地支持了反应结果。     

甲醇合成Cu—Mu／SiO2催化剂的研究

对浸渍法制备的Ｃｕ－Ｍｎ／ＳｉＯ２催化剂进行了甲醇合成活性评价。同时用ＸＰＳ、Ａｕｇｅｒ、Ｎ２Ｏ分解，ＴＰＲ等技术对催化剂进行了表征。结果表明，在双组份催化剂中、工作态催化剂表面主要存在Ｃｕ（Ｏ）。     

氧化铈在非贵金属氧化物催化剂中的作用：Ⅵ.Cu—Fe—Ce—O催化剂的结 …

采用ＸＲＤ,顺磁共振（ＥＳＲ）,Ｍｏｓｓｂａｕｅｒ和或温还原（ＴＰＲ）技术对负截型Ｃｕ－Ｆｅ－Ｏ（Ⅰ）,Ｃｕ－Ｆｅ－Ｃｏ－Ｏ（Ⅱ）催化剂的固相结构及热稳定性进行了研究。结果发现,（Ⅰ）中主要存在Ｆｅ２ＣｕＯ４,ＣｕＯ和颗粒度小于１３ｎｍ的Ｆｅ２Ｏ３相。随着焙烧温度的升高,ＣｕＯ晶相逐渐消失,Ｆｅ２ＣｕＯ４的晶相长大。（Ⅱ）中Ｃｅ的存在,能提高Ｃｕ＾２＋的浓度,抑制ＣｕＯ和Ｆｅ２ＣｕＯ４晶相的生成,     

对苯二甲酸根桥联的双铜（Ⅱ）和双锰（Ⅱ）配合物的合成和…

合成和表征了４种新型配合物［Ｃｕ２（ＴＰＨＡ）（ＮＯ２－Ｐｈｅｎ）４］（ＣｌＯ４）２·Ｈ２Ｏ、［Ｃｕ２（ＴＰＨＡ）（Ｍｅ－ｂｐｙ）４］（ＣｌＯ４）２、［Ｍｎ２（ＴＰＨＡ）（ＮＯ２－Ｐｈｅｎ）４］（ＣｌＯ４）２·２Ｈ２Ｏ和［Ｍｎ２（ＴＰＨＡ）（Ｍｅ－ｂｐｙ）４］（ＣｌＯ４）２（ＴＰＨＡ：对苯二甲酸根阴离子；ＮＯ２－Ｐｈｅｎ：５－硝基－１，１０－菲绕啉；Ｍｅ－ｂｐｙ：４，４＇－二甲基－２，２＇－联吡…     

MnO_x对Cu/γ-Al_2O_3催化剂结构及性能的调变作用(英文)

运用ＸＲＤ、ＴＰＲ、Ｈ２－ＴＰＤ等表征手段考察了Ｃｕ－Ｍｎ催化剂的物相结构、氢气的还原性能及Ｈ２的吸附性能;在高压微反色谱系统中进行了ＣＯ加氢合成二甲醚的研究并和表征结果相关联。评价结果表明,Ｃｕ－Ｍｎ双组分催化剂对一氧化碳具有很高的活性及二甲醇的选择性; ＸＲＤ测定结果表明, Ｍｎ的存在使得ＣｕＯ的分散度提高：ＴＰＲ结果表明,锰的存在阻碍了ＣｕＯ的还原,ＣｕＯ存在能够促进ＭｎＯｘ的还原,双组分催化剂的还原并不是单组分催化剂的简单叠加,说明在催化剂的制备过程中ＣｕＯ和ＭｎＯｘ之间发生了一定的相互作用。Ｈ２的脱附实验表明,Ｍｎ的添加增强了催化剂对Ｈ２的吸附能力。     

Cu－Fe－Ce－O／γ－Al_2O_3催化CO＋NO反应的TP－FT－IR研究

运用ＴＰ－ＦＴ－ＩＲ技术研究了ＣＯ、ＮＯ、ＮＯ＋ＣＯ在负载型Ｃｕ－Ｆｅ－Ｃｅ－Ｏ（Ⅰ）和Ｃｕ－Ｆｅ－Ｏ（Ⅱ）催化剂上的吸附行为。研究表明，ＮＯ具有比ＣＯ更强的吸附能力，可与表面氧反应生成硝基、亚硝酸盐、硝酸盐等物种．在ＮＯ＋ＣＯ反应过程中，在催化剂表面存在（ＣＯ．ＮＯ）＊表面络合物（２４００—２４３０ｃｍ￣（－１））和ＮＣＯ＊（异氰酸盐）表面物种，其关系为：ＣＯ＊＋ＮＯ＊→（ＣＯ．ＮＯ）＊＋＊→ＮＣＯ＊＋Ｏ＊．在（Ⅱ）中加入铈，能提高ＣＯ在表面的吸附强度，使ＮＣＯ＊的稳定性下降，同时对ＮＯ在表面的吸附产生影响。根据研究的结果，提出了ＮＯ＋ＣＯ在模型催化剂上的表面反应机理．     

层状复合氧化La4BaCu5—xMxO13（M=Mn,Co）的物化性质和结构中活性 …

合成了一系列结构为层磁状ＡＢＯ３的复合氧化物Ｌａ４ＢａＣｕ５－ｘＭｘＯ１３（Ｍ＝Ｍｎ，Ｃｏ），并利用ＸＲＤ、Ｘ射线能谱、氧程序升温脱附和化学分析方法对它们的结构和活性氧种进行了研究。ＸＲＤ分析结果表明：它们的结构为五层的ＡＢＯ３结构。玫瑰中ａ４ＢａＣｕ５Ｏ１３中掺Ｍｎ或Ｃｏ之后，样品中明显存在的Ｍ－Ｃｕ（Ｍ＝Ｍｎ，Ｃｏ）之间的协同作用，并且Ｃｏ－Ｍｎ之间协同作用明显比Ｃｕ－Ｃｏ的强。     

氧化铈对氧化锰结构和催化性能的影响

以共沉淀法制备了铈－锰混合氧化物催化剂，采用Ｘ射线衍射分析、程序升温脱附－质谱检测、程度升温还原等手段考察了催化剂的结构还原活性及表面氧脱附性能。结果表明，单组分ＭＮ－Ｏ催化剂的晶相结构为方铁锰矿型Ｍｎ２Ｏ３，双组分Ｍｎ－Ｃｅ－Ｏ催化剂为γＭｎ２Ｏ３和ＣｅＯ２。氧化铈的存在不影响氧化锰ＴＰＤ－Ｏ２特征峰的位置，但表面吸附氧量明显增加，并同催化剂对甲醇的完全氧化活性进行了关联，当Ｍｎ／Ｃｅ原子比为４     

氧化铈对Pd／Al2O3表面上CO氧化性能的影响

采用ＴＰＤ－ＭＳ及ＴＰＳＲ－ＭＳ技术研究了添加ＣｅＯ２对Ｐｄ／Ａｌ２Ｏ３催化剂上ＣＯ脱附、表面反应及表面氧脱附等性能的影响，考察了不同含氧量的气氛下ＣＯ的氧化活性，结果表明，Ｐｄ－Ｃｅ间的相互作用有利于各自原子上表面氧的吸脱附及ＣＯ的表面反应，并发现ＣＯ２脱附量大小及峰温次序与对ＣＯ的催化氧化活性有一致的对应关系。     

Pd2X2（dpm）2（X=NCO^—,CH3CO2^—,SCN^—,NO^—3;dpm=Ph2PCH2PPh2）配合…

采用ＮＭＲ方法考察了室温和低温（－７８～－６０℃）下Ｐｄ２Ｘ２（ｄｐｍ）２（Ｘ＝ＮＣＯ＾－，ＣＨ３ＣＯ＾－２，ＳＣＮ＾－和ＮＯ＾－３，ｄｐｍ＝Ｐｈ２ＰＣＨ２ＰＰｈ２）与Ｈ２Ｓ在ＣＤ２Ｃｌ２或ＣＤＣｌ３中的反应。结果表明，在Ｘ＝ＮＣＯ＾－和ＣＨ３ＣＯ＾－２的情况下，Ｈ２Ｓ优先与这些Ｐｄ配合物的阴离子作用生成相应的共轭酸ＨＸ和Ｐｄ２（ＳＨ）２（ｄｐｍ）２，后者在Ｈ２Ｓ存在下又进一步转化为Ｐｄ２（ＳＨ）