“甲醇制烯烃MTO”中黄油的溶解方法

对甲醇制烯烃过程中的碱洗工艺去除硫化氢和二氧化碳气体产生的黄色的油状物（业界俗称“黄油”），展开研究，用IR、GC-MS等表征了黄油的组成成分。结果表明，黄油的主要组成是烯烃的低聚物和含氧有机物，初步探讨了“黄油”产生的机理，通过研究黄油的组成成分，出一种混合配方，能够很好地溶解罐内的黄油，采用混合溶剂与黄油1∶1的比例，能够将黄油完全溶解，并且处理后的液体具有较高的热值，其总热值为8 595 cal/g，可以将有害的废碱液资源化。     

金属盐对轻质油品氧化脱硫效果的影响

过氧化氢与低分子醛的氧化体系可以氧化脱除轻质油品中的部分硫,金属盐作为助剂有利于提高油品的脱硫率,尤其对硫醇硫和硫醚硫的脱除。以氧化法分别对三种类型硫-硫醇硫、硫醚硫和噻吩硫的模拟轻质油品进行脱硫实验,并考察四种不同金属盐的助脱硫效果,研究发现助剂SnCl4的作用最为显著。本文还考察了助剂的不同加入比例对脱硫率的影响,结果表明,硫醚硫的脱硫率与SnCl4加入量的大小正比关系比较明显;硫醇硫仅表现于脱臭率的增加;噻吩的硫原子参与芳香环共轭,与金属离子较难络合,因此助剂的加入对其脱除并没有明显效果。     

催化裂化汽油固体碱预碱洗的研究──负载固体碱对硫化氢的吸附过程分析

以活性炭为载体,碱金属化合物为活性组分,制备出负载固体碱,对其吸附硫化氢性能进行了研究。结果表明,此类固体碱吸附硫化氢能力较强,在固体碱孔外主要进行化学吸附,在固体碱孔内以物理吸附为主,化学吸附和物理吸附能力分别与固体碱、固体碱孔内所负载活性组分的量有关     

催化裂化汽油固体碱预碱洗的研究：负载固体碱对硫化氢的吸附过？…

以活性炭为载体,碱金属化合物为活性组分,制备出负载固体碱,对其吸附硫化氢性能进行了研究。结果表明,此类固体碱吸附硫化氢能力较强,在固体碱孔外主要进行化学吸附,在固体碱孔内以物理吸附为主,化学吸附和物理吸附能力分别与固体碱、固体碱孔内所负载活性组分的量有关。     

常压二线馏分油微波脱酸新方法研究

近年来,由于辽河原油的变稠,常压二线馏分油的酸度显著变大。引起酸度变大的物质中环烷酸占90%以上[1]。由于其存在会造成许多危害[2],腐蚀生产和储运设备;生产过程中易产生乳化现象,损坏发动机;降低油品的使用性能和柴油的安定性。并且环烷酸又是一种宝贵的化工原料,所以有必要研究新型、无污染、高效的柴油脱酸精制方法。目前国内外柴油脱酸精制方法有化学精制法、物理萃取法、氨化学法、吸附分离法、络合萃取法、膜分离法[2～4]等。碱洗 电精制法的废液污染环境,并且在精制过程中损耗油品。加氢精制法工艺复杂、受氢源限制、费用较高…     

重油催化裂化汽油中酚类化合物的分离分析

利用100g/L NaOH作萃取剂，二氯甲烷为反萃取剂，油剂比为5：1（体积比）时浓缩分离石家庄炼油厂和燕山石油化工公司的重油催化裂化（RFCC）稳定汽油和预碱洗后汽油中的酚类化合物；多面手利用色谱-质谱联用法对浓缩分离出的酚类化合物进行了检测，结果发现RFCC汽油中的酚类化合物主要是C0-C3苯酚，还有少量C4苯酚；所用稳定汽油和预碱洗后汽油的酚类组成相似，但碱洗后苯酚含量减少。     

水滑石焙烧产物负载磺化酞菁钴双功能硫醇氧化催化剂的研究

以水滑石焙烧而成的Ｍｇ－Ａｌ复合氧化物（Ｍｇ（Ａｌ）Ｏ）固体碱负载酞菁钴（ＣｏＰｃＴＳ）双功能催化剂催化１－辛硫醇氧化反应，具有与含１０％ＮａＯＨ的传统催化体系相催化性能，能有效地将１－辛硫醇氧化与二硫化合物，催化剂在循环使用时，活性下降可能与ＣｏＰｃＴＳ氧化中心聚集有关。     

油页岩热解挥发分中轻油吸附回收工艺初探

将活性炭纤维吸附回收工艺应用于油页岩热解气轻质油品回收,自行建立了移动床油页岩连续热解实验装置及相应的油品回收系统。实验结果表明,冷凝冷却至室温的桦甸油页岩热解气中轻质油品含量可达20 g/m³以上。通过活性炭纤维吸附,可将煤气中的轻质油品完全回收。竞争吸附实验表明,"轻油"中的BTX、乙苯、C_10~13的烷烃、烯烃等更容易吸附,碳数相对较低的烯烃、烷烃、环烷烃吸附能力相对较弱。这将为油页岩热解气轻油高效回收工艺开发提供基础数据。     

钙基负载型固体碱催化酯交换反应活性评价

动植物油脂与醇通过酯交换反应制备生物柴油,目前,工业上一般采用NaOH、KOH、NaOCH,等均相催化剂。均相催化剂的缺点是产品后处理复杂,产生大量含碱含油工业废水。而非均相固体碱催化酯交换反应,产品与催化剂分离容易,产品不需要水洗,避免了大量废液的排放。采用非均相固体碱制备生物柴油的文献报道较多,但固体碱的碱中心数、碱中心强度对酯交换反应影响的报道较少。本研究制备了钙基负载型固体碱催化剂,重点研究钙基负载型固体碱的制备工艺条件对碱强度、碱量分布的影响,考察碱强度、碱量分布对催化菜籽油与甲醇的酯交换反应制备生物柴油转化率的影响。     

水滑石焙烧产物负载磺化酞菁钴双功能硫醇氧化催化剂的研究 2.催化剂的活性与稳定性

以水滑石焙烧而成的Ｍｇ－Ａｌ复合氧化物（Ｍｇ（Ａ１）Ｏ）固体碱负载磺化酞菁钴（ＣｏＰｃＴＳ）双功能催化剂催化１－辛硫醇氧化反应，具有与含１０％ＮａＯＨ的传统催化体系相似的催化性能，能有效地将１－辛硫醇氧化为二硫化合物．催化剂在循环使用时，活性下降，可能与ＣｏＰｃＴＳ氧化中心聚集有关．     

TG-MS与Py-GC相结合法研究惰性气氛下含硫模型化合物热解过程中硫的脱除及释放行为研究

采用热重-质谱法(TG-MS)和热解-气相色谱法(Py-MS)相结合的方法对模型化合物(十四硫醇、二丁基硫醚、苯硫醚、二甲基噻吩、苯并噻吩和二苯并噻吩等)在惰性气氛下硫的脱除及释放行为进行研究。惰性气氛下硫的脱除顺序为:十四硫醇>二丁基硫醚>二甲基噻吩>苯并噻吩>苯硫醚>二苯并噻吩,苯硫醚除外,该顺序与含硫官能团的热分解顺序一致。在热解过程中,所有模型化合物在质谱和气相色谱仪上均被检测到SO₂;除苯硫醚和二苯并噻吩外,其他模型化合物中均检测到了COS;而只在十四硫醇、二丁基硫醚和二甲基噻吩中检测到了H₂S。且热解气中SO₂含量要显著高于H₂S和COS。这是由于活性炭作载体时,惰性气氛下内部氢的含量显著小于内部氧的含量,所以大多数的含硫自由基易与内部氧结合以SO₂的形式逸出。对于苯硫醚、苯并噻吩和二苯并噻吩中没有检测到H₂S,是由于内部氢的不足,使得含硫自由基不能与内部氢结合,所以没有检测到H₂S逸出。     

含硫化合物热解规律的研究

选择丁硫醚、叔丁硫醚、四氢噻吩、乙基苯基硫醚作为模型化合物,在模拟 催化裂化微反装置上考察了含硫化合物热解规律,在热解过程中,烷基含硫化合物转化程度与硫醚烃基结构、反应条件有关。异构含硫化合物比正构含硫化合物容易转化,反应温度升高,转化程度增大,转化产物主要为硫化氢和硫醇,只有少量四氢噻吩发生转化,反应温度升高论程度增加,大部分乙基苯基硫醚发生转化,生成苯硫酚和少量硫化氢;反应温度升高,转化程度增加。含硫化合物热解可能是通过自由基历程进行的。     

Solid base for hydrogen sulfide removal in light oil

Three solid bases, with three kinds of activated carbon as supporters and alkaline materials as active components, were tested for hydrogen sulfide removal in light oil. The solid bases have high intensity and greater adsorption capacity for hydrogen sulfide removal and are more easily regenerated.     

白石湖煤液化粗油加氢精制过程硫、氮化合物转化规律

采用实沸点蒸馏仪对白石湖煤液化油进行馏分切割,切取<170℃液化粗油进行加氢精制脱除其中硫、氮化合物,采用硫化学发光气相色谱仪（GC-SCD）、氮化学发光气相色谱仪（GC-NCD）对液化粗油和精制油中硫、氮化合物进行分析表征,研究加氢精制过程硫、氮化合物的转化规律。结果表明,液化粗油中含硫化合物主要是噻吩类化合物和硫醇,经过加氢精制后基本消失,苯并噻酚类化合物脱除比例要低于噻吩类化合物,属于较难脱除含硫化合物。液化粗油中含氮化合物主要是苯胺类化合物,其次是吲哚类化合物,经过加氢精制吲哚类化合物全被脱除,苯胺和喹啉类化合物属于碱性含氮化合物,是精制油中残留的主要含氮化合物,含量达1.61 mg/kg。     

Ion chromatographic measurement of sulfide, methanethiolate, sulfite and sulfate in aqueous and air samples

Simultaneous measurement of sulfur species was investigated using ion chromatography. Sulfide, methanethiolate, sulfite and sulfate are representative of sulfur species. The aqueous sulfur species were simultaneously measured using a two-detector system: suppressor-type conductivity detector for sulfite and sulfate, and fluorometric or electrochemical detector for the reduced sulfur compounds. The major sulfur-containing gases, hydrogen sulfide, methyl mercaptan and sulfur dioxide are collected into aqueous solution as the species listed above. Collection of sulfur gases using a membrane-based cylindrical diffusion scrubber was investigated. Atmospheric hydrogen sulfide and sulfur dioxide are measured by the diffusion scrubber collection and subsequent measurement by ion chromatography without an enrichment column. In addition to the two gases, methyl mercaptan was also determined using a dual scrubber system.     

焦化汽油中硫化物类型分布的气相色谱-硫化学发光检测方法

建立了焦化汽油中硫化物类型分布的气相色谱-硫化学发光检测分析方法。考察了色谱条件对焦化汽油中各种硫化物分离的影响,定性了某焦化汽油中的74个硫化物。以硫化氢、乙硫醇、正丙硫醇、噻吩、2-甲基噻吩、2-乙基噻吩、2-丙基噻吩、碳四噻吩(tR=40.28 min)、苯并噻吩、甲基苯并噻吩(tR=58.13 min)的保留时间为尺度,计算了焦化汽油中各种硫化物的保留指数,并可推广到其他类型的汽油馏分中各种硫化物保留指数的计算,为仅能提供硫化物信息的仪器提供了可靠的定性依据。焦化汽油中几种主要硫化物(异丙硫醇、正丙硫醇、正丁硫醇、2-甲基噻吩、3-甲基噻吩、2,4-二甲基噻吩、2,3,4-三甲基噻吩)含量测定值的相对标准偏差均小于5%。当信噪比为3时,测得硫的检测限为0.05 mg/L。研究发现:同其他类型的汽油相比,焦化汽油的硫含量较高且所含硫醇比例明显偏高,2-甲基噻吩和3-甲基噻吩的含量差别较大。该法可为加氢脱硫催化剂和工艺的研究提供数据。     

固体碱上硫醇氧化反应中助剂的作用

采用微波分散MgO的方法制备固体碱以替代脱硫醇反应中常用的液体碱，其制水冲刷性有利于延长固体碱催化剂的寿命。使用甲醇和含表面活性剂助剂能明显提高催化剂的活性。采用吸光光度法监测反应体系，发现助剂的加入可以加大活性组分磺化酞菁钴（CoPcS)在,催化剂表／界面水相中的溶解度；而紫外光谱的研究进一步证实了甲醇可以防止CoPcS分子间的二聚，促进活性组分的高分散。     

Determination of volatile organic sulfur compounds in the air at sewage management areas by thermal desorption and gas chromatography-mass spectrometry

The concentrations of seven volatile organic sulfur compounds (VOSCs) in air samples were determined by active collection on multisorbent tubes followed by two-stage thermal desorption and gas chromatography-mass spectrometry. The compounds studied were ethyl mercaptan (CH(3)CH(2)SH), dimethyl sulfide ((CH(3))(2)S), carbon disulfide (CS(2)), propyl mercaptan (C(3)H(8)S), butyl mercaptan (C(4)H(10)S), dimethyl disulfide ((CH(3))(2)S(2)) and 1-pentanethiol (C(5)H(12)S). Active collection on SilcoSteel multisorbent tubes enabled an air volume of 3000ml to be sampled without observing breakthrough. This study focused on an exhaustive sampling of several process steps or sections from sewage management plants. A wide range of concentrations was observed. Dimethyl sulfide, carbon disulfide and dimethyl disulfide were the most abundant compounds in all samples, the highest concentrations being 608.5microg m(-3), 658.5microg m(-3) and 857.8microg m(-3), respectively. The less appearing compound was ethyl mercaptan, which was only detected in the sludge digestion process at a maximum concentration of 14.8microg m(-3). The remaining compounds were detected and measured in about half the samples. The sections with the maximum values of VOSCs involved sludge processes such as mixing, thickening and digestion. The results were also strongly influenced by the design characteristics of the sampling point, e.g. whether the sample was taken at a confined site or in the open air.     

改性Y型分子筛对硫醇硫醚的吸附脱除研究

通过液相离子交换法制备了Cu(I)Y、Ni Y、Ce Y分子筛,以XRD、低温N2吸附-脱附、NH3-TPD、吡啶红外Py-FTIR等方法对其进行物性表征。利用固定床技术、WK-2D微库伦仪及硫化学发光检测GC-SCD色谱评价了改性分子筛对于硫含量300μg/g模拟油(含硫化合物二丙硫醚、环己硫醇和1-庚硫醇与壬烷配制)及HDS汽油的吸附脱硫性能。结果表明,吸附剂对模拟油和HDS燃料油品中硫醇硫醚具有吸附效果,且改性后的分子筛在吸附脱硫过程中,强的B酸对于吸附脱硫有负作用,会使油品中硫醇硫醚发生催化反应,聚合的大分子硫化物遮盖及阻塞吸附活性位点,从而使吸附剂不能够完全地吸附硫化物,造成吸附硫容较小,而弱L酸无催化活性对吸附脱硫有正面影响。