水滑石焙烧产物负载磺化酞菁钴双功能硫醇氧化催化剂的研究 2.催化剂的活性与稳定性

以水滑石焙烧而成的Ｍｇ－Ａｌ复合氧化物（Ｍｇ（Ａ１）Ｏ）固体碱负载磺化酞菁钴（ＣｏＰｃＴＳ）双功能催化剂催化１－辛硫醇氧化反应，具有与含１０％ＮａＯＨ的传统催化体系相似的催化性能，能有效地将１－辛硫醇氧化为二硫化合物．催化剂在循环使用时，活性下降，可能与ＣｏＰｃＴＳ氧化中心聚集有关．     

负载离子对型酞菁钴双功能硫醇氧化催化剂

将分别带有正、负电荷基团的季铵盐酞菁钴ＣｏＰＣ「Ｎ（ＣＨ３）３Ｉ」４和碘酸盐菁然ＣｏＰｃ（ＳＯ３Ｎａ）４溶解在一起,负载在由水滑石热分解而成的ＭｇＡｌ复合氧化物碱性载体上,制成负载离子对型酞菁钴催化剂,其所具有的碱经性双功能的特征能够有效地催化１－辛硫醇氧化,当这两种酞菁钴配合物的摩尔比为１时,催化活性最高,并且稳定性也有较明显的改善,这种双功能催化剂体系具有酶催化的特点,即遵循双底物（１－Ｃ８Ｈ     

Cu－Ag－Mn－Ce－O／γ－Al_2O_3催化剂对CH_3OH及CO深度氧化时各元素的相互作用

Ｃｕ－Ａｇ－Ｍｎ－Ｃｅ－Ｏ／γ－Ａｌ_２Ｏ_３催化剂对ＣＨ_３ＯＨ及ＣＯ深度氧化时各元素的相互作用王金安，许勇，汪仁（华东理工大学工业催化研究所，上海２００２３７）关键词Ｃｕ－Ａｇ－Ｍｎ－Ｃｅ－Ｏ／γ－Ａｌ_２Ｏ_３催化剂，深度氧化，甲醇，一氧化碳，相互?..     

助剂Ag对Cr／γ—Al2O3氧化物催化剂CO氧化性能的影响

本文用硝酸盐水溶液等浸渍法制备了一系列Ｃｒ－Ａｇ／γ－Ａｌ２Ｏ３双金属及单金属的 物催化剂，测定了ＣＯ氧化转化率。用ＢＥＴ，ＸＲＤ，ＴＰＲ，ＴＰＤ－ＭＳ技术研究了助剂Ａｇ对Ｃｒ／γ－Ａｌ２Ｏ３催化剂ＣＯ氧化反应的作用。     

甲烷部分氧化制合成气Ⅱ．镍系催化剂的反应性能

主要用第四周期金属元素的氧化物与Ａｌ２Ｏ３的复合氧化物催化剂上甲烷氧化的结果证实了催化剂设计中的预测：（１）催化剂首先应能解离活化甲烷，（２）催化剂要能较快地活化Ｏ２分子．只有同时满足这两个条件，催化剂才可能有较好的甲烷部分氧化活性．第四周期元素中只有镍具有这样的性质．Ｃｕ，Ｍｎ，Ｃｒ，Ｌａ，Ｃａ，Ｚｎ等氧化物的添加可明显提高Ｎｉ－Ａｌ２Ｏ３催化剂的甲烷部分氧化性能，其中Ｃｕ的助催化性能最好．催化剂ＮｉＯ－ＣｕＯ－Ａｌ２Ｏ３，ＮｉＯ－ＭｎＯ－Ａｌ２Ｏ３，ＮｉＯ－Ｃｒ２Ｏ３－Ａｌ２Ｏ３的反应活性和选择性顺序，与金属Ｃｕ，Ｍｎ，Ｃｒ上ＣＯ和Ｈ２脱附的顺序是一致的     

甲烷部分氧化制合成气Ⅳ．镍铜催化剂的反应性能及影响因素的考察

对镍铜甲烷部分氧化催化剂的制备化学研究表明，在Ａｌ２Ｏ３、ＳｉＯ２、ＭｇＯ、ＴｉＯ２、Ｙ型分子筛等载体中，具有较好氢溢流功能的Ａｌ２Ｏ３所担载的镍铜催化剂，有最佳的反应性能，载体的产物溢流功能对反应中合成气的生成是有利的．对于ＮｉＯ－ＣｕＯ－Ａｌ２Ｏ３催化剂，组分Ｃｕ的最佳含量是Ｃｕ／Ａｌ＝０．２／４（原子比），Ｎｉ／Ａｌ（原子比）在１／４－１．５／４范围内催化剂均保持最佳的反应性能，此时，甲烷转化率为９８．１％，对ＣＯ、Ｈ２的选择性分别达９７％、１００％．制备方法对催化性能影响的结果显示，以（ＮＨ４）２ＣＯ３为沉淀剂的共沉淀法，是制备ＮｉＯ－ＣｕＯ－Ａｌ２Ｏ３催化剂的最佳方法．ＮｉＯ－ＣｕＯ－Ａｌ２Ｏ３催化剂的甲烷部分氧化性能在４００－５００℃间有一突跃，并在７００℃时达到最佳值；过高的反应气空速对ＣＯ、Ｈ２的选择性是不利的     

稀土配位催化环硫氯丙烷与环氧丙烷开环共聚合研究

报道了稀土配位催化剂对环硫氯丙烷（ＣＭＴ）与环氧丙烷（ＰＯ）的共聚合，许多稀土化合物与三异丁基铝组成的催化体系都能使两者共聚；尤为突出的是Ｙ（Ｐ２０４）３－Ａｌ（ｉ－Ｂｕ）３－Ｈ２Ｏ催化体系对此共聚反应具有优良的优良的催化活性，最大催化效率达６０００ｇ／ｍｏｌＹ，分子量较（η达１．０ｄｌ／ｇ）产率在５０％以上，应用ＩＲ、ＮＭＲ、ＧＰＣ等手段对共聚物进行一表征，测理ＣＭＴ（１）与ＰＯ（２）的共聚率分     

Mn－Ag／γ－Al_2O_3催化剂中氧的性能

本文运用ＴＰＲ、ＴＰＤ－ＭＳ、ＸＲＤ等技术研究了Ｍｎ－Ａｇ／γ－Ａｌ_２Ｏ_３催化剂的还原性能和再氧化能力．结果表明，Ｍｎ－Ａｇ／γ－Ａｌ_２Ｏ_３中银物相由Ａｇ￣０和Ａｇ_２Ｏ组成，锰物相由β－ＭｎＯ_２和Ｍｎ２Ｏ_３组成．Ｍｎ／γ－Ａｌ_２Ｏ_３催化剂的ＴＰＲ有二个还原峰，分别是ＭｎＯ_２和Ｍｎ_２Ｏ_３的还原．Ａｇ促使ＭｎＯ_２和Ｍｎ_２Ｏ_３的还原明显向低温方向移动，而且ＭｎＯ_２和Ｍｎ_２Ｏ_３的还原峰融合成一个还原峰．Ｍｎ－Ａｇ／γ－Ａｌ_２Ｏ_３的ＴＰＤ有三个脱氧峰，随着Ａｇ含量增加，峰Ⅰ向高温方向移动，Ｍｎ￣（４＋）２ｐ３／２的电子结合能增加，并且催化剂的再氧化能力增强．催化剂ＣＯ的氧化活性与催化剂的再氧化能力有很好的对应关系．     

苯酚氧化羰化合成碳酸二苯酯的新型PdCl2-Co(Pyca)2催化体系

研究了新型的Ｐｄ－Ｃｏ催化体系催化氧化碳化苯酚合成碳酸二苯酯。当ｎ（ＰｄＣｌ２）：ｎ「Ｃｏ（Ⅱ）」：ｎ（四丁基化铵）：ｎ（苯醌）＝１：１：１０：２５,Ｔ＝１２０,Ｐ＝２．５ＭＰａ（Ｐｃｏ／Ｐｏ２＝４：１）,反应时间８ｈ,ＰｄＣｌ２－Ｃｏ（Ｐｙｃａ）２比ＰｄＣｌ２－Ｃｏ（ＯＡｃ）２的催化活性高。当使用ＰｄＣｌ２－Ｃｏ（Ｐｙｃａ）２催化剂时,ＤＰＣ的产率为６．０３％。最佳的反应温度是１２０℃,ＤＰＣ的产率随着体系的总压增加而增大,当压力升到３．５ＭＰａ时,ＤＰＣ产率为８．５３％。     

Cr－Ag／γ－Al_2O_3催化剂在CO氧化反应中Ag的助催化作用

Ｃｒ－Ａｇ／γ－Ａｌ_２Ｏ_３催化剂在ＣＯ氧化反应中Ａｇ的助催化作用陈平，朱波，钟依均，罗孟飞，李少华，吴红丽（杭州大学催化研究所杭州３１００２８）（杭州大学中心实验室杭州）关键词氧化铬，氧化银，氧化铝，负载催化剂，还原特性，一氧化碳，氧化活性催化燃烧...     

Cu－Ag／γ－Al_2O_3催化剂的还原特性及对苯的氧化活性

Ｃｕ－Ａｇ／γ－Ａｌ_２Ｏ_３催化剂的还原特性及对苯的氧化活性朱波，陈平，罗孟飞，袁贤鑫（杭州大学化学系，杭州３１００２８）吴红丽（杭州大学中心实验室，杭州３１００２８）关键词Ｃｕ－Ａｇ／γ－Ａｌ_２Ｏ_３催化剂，还原特性，苯的完全氧化反应，氧化活性．１...     

聚醋酸乙烯酯与铜（Ⅱ）离子的配位反应及其催化作用

以ＥＳＲ、ＵＶ和ＩＲ表征Ｃｕ（２＋）离子与ＰＶＡＣ的配位反应。根据ＣＵＣｌ２·２Ｈ２Ｏ乙醇溶液与ＰＶＡｃ－ＣｕＣｌ２·２Ｈ２Ｏ乙醇溶液的电导率差值随Ｃｕ（２＋）离子摩尔浓度变化的明显转析点得知，１个Ｃｕ（２＋）离子大约能与ＰＶＡｃ４个链节单元配位。证实ＭＭＡ在Ｃｕ（Ⅱ）－ＰＶＡｃ配合物／Ｎａ２ＳＯ３体系的聚合体是无规ＰＭＭＡ，得率为７０％。讨论了ＭＭＡ在Ｃｕ（Ⅱ）－ＰＶＡｃ配合物／Ｎａ２ＳＯ３体系络合催化引发下的游离基反应历程。     

助剂MgO对Pd／γ—Al2O3催化剂上CO氧化反应的作用

以ＣＯ氧化为模型反应,考察了Ｐｄ／γ－ Ａｌ２Ｏ３ 体系中以不同方式加入ＭｇＯ 对催化剂性能的影响,结果证实助剂ＭｇＯ能较大幅度提高Ｐｄ／γ－ Ａｌ２Ｏ３ 对ＣＯ 氧化反应的催化活性。ＭｇＯ能均匀地分散于γ－ Ａｌ２Ｏ３ 上,使ＣＯ的起燃温度降低达４４℃。对样品的ＸＲＤ、ＴＰＲ、ＸＰＳ及氧吸附等表征结果表明,共浸型的Ｐｄ－ ＭｇＯ／Ａｌ２Ｏ３ 体系具有最高的Ｐｄ 分散度;分浸型的Ｐｄ－ ＭｇＯ／Ａｌ２Ｏ３ 体系Ｐｄ 分散度亦高于Ｐｄ／Ａｌ２Ｏ３ ,且能提高催化剂表面活性Ｐｄ 的含量。表面ＭｇＯ对氧的浓缩作用有利于ＣＯ 的氧化。并讨论了助剂ＭｇＯ与Ｐｄ 的协同作用对其活性的影响     

水滑石类复合氧化物在CO+NO反应中的应用

制备了ＣｏＣｕＡｌ、ＣｏＣｕＭｇ、ＣＯＣｒＡｌ、ＣｏＮｉＡｌ等４种水滑石类复合氧化物,ＸＲＤ谱图表明,在焙烧前,它们具有水滑石结构。同时考察了产ＣＯ＋ＮＯ反应性能,研究了催化分对ＣＯ＋ＮＯ反应性能的影响和空速对催化剂ＣｏＣｕＡｌ反应活性的影响,实验结果表明,具有组成（摩尔比）为ＣｏＣｕＡｌ（７：１：１）、ＣｏＣｕＭｇ（３：１：２）、ＣｏＣｒＡｌ（７：１：１）、ＣｏＮｉＡｌ（５：１：１）的催化剂,在     

新型高活性催化剂乙烯气相聚合的研究（Ⅵ）：锌化合物对催化…

研究了新型高活性乙烯气相聚合催化剂ＴｉＣｌ４、Ｔｉ（ＯＢｕ）４／ＭｇＣｌ２、ＳｉＯ２和ＺｎＣｌ２／醇／ＡｌＲ３体系中ＺｎＣｌ２－ＡｌＥｔ３／ＳｉＯ２重量比和锌化合物含量对气相均聚合的影响，比较了２种不同催化剂Ｃａｔ＃Ａ和Ｃａｔ＃Ｂ的聚合反应力学及性能差异。ｄ ｆ ｃｌｔｉｐ     

溶剂化金属原子浸渍法制备的Ni－Ag／γ－Al_2O_3催化剂的结构表征

应用溶剂化金属原子浸渍（ＳＭＡＩ）法和普通浸渍（ＣＩ）法制备了三种不同摩尔比的γ－Ａｌ２Ｏ３负载Ｎｉ－Ａｇ双金属催化剂。ＸＲＤ和磁测定结果表明ＳＭＡＩ催化剂中Ｎｉ和Ａｇ的粒度均小于金属含量相同的ＣＩ催化剂，ＳＭＡＩ催化剂中Ｎｉ和Ａｇ未形成合金，而ＣＩ催化剂中Ｎｉ和Ａｇ形成了合金。ＳＭＡＩ和ＣＩ催化剂都具有超顺磁性。ＸＰＳ测定结果表明ＳＭＡＩ催化剂中零价Ｎｉ和Ａｇ的含量均高于ＣＩ催化剂。ＳＭＡＩ催化剂Ｎｉ在表面含量高于体相，Ｎｉ在表面富集，而ＣＩ催化剂Ｎｉ在表面和体相的含量相同     

苯乙烯－乙烯共聚物的合成及其结构性能的研究

用负载型钛系催化剂ＭｇＣｌ２／ＴｉＣｌ４，ＮｄＣｌ３／ＡｌＥｔ３（ＳＮ－１催化剂）制备出组份比例变化的苯乙烯－乙烯共聚产物，共聚产物通过溶剂萃取分离，＾１３Ｃ－ＮＭＲ，ＩＲ，动态粘弹谱进行表征，并初步进行了与聚苯乙烯共混作用的研究。结果表明，ＳＮ－１催化剂能有效地催化苯乙烯与乙烯共聚合，共聚产物为含有均聚聚苯乙烯的共聚复合物，其中约２５ｍｏｌ％的苯乙烯参加了共聚。共聚产物与ａＰＳ共混可明显提高ａＰ     

SMAI和CI法制备的Ni—Ag／SiO2催化剂的结构与催化性质研究

应用溶剂化金属原子浸渍（ＳＭＡＩ）法和普通浸渍（ＣＩ）法制备了金属含量相同的ＳｉＯ２负载Ｎｉ－Ａｇ双金属催化剂。ＸＲＤ和磁测定结果表明ＳＭＡＩ催化剂中Ｎｉ和Ａｇ的粒度均小于金属含量相同的ＣＩ催化剂，ＳＭＡＩ催化剂中Ｎｉ和Ａｇ未形成合金，而ＣＩ催化剂中Ｎｉ和Ａｇ形成了合金。ＳＭＡＩ和ＣＩ催化剂都具有超顺磁性。研究了这些催化剂在甲苯加氢反应的催化性质，结果表明与组成相同的普通浸渍法催化相比，ＳＭＡＩ催     

对称电场催化增强甲烷转化合成C_2研究(英文)

利用电场作用通过交流和直流等离子体在低温、常压和低功率下催化反应将甲烷直接转化为碳二烃（乙烷、乙烯、乙炔）。考察了在对称电场作用下催化剂的催化性能。实验结果表明,在交流电场作用下,碳二烃选择性差别不大;甲烷转化率的大小顺序为： ＭｎＯ_２／Ａｌ２Ｏ３＞Ｎｉ／Ａｌ２Ｏ３＞ＭｏＯ_３／Ａｌ２Ｏ３＞Ａｌ２Ｏ３＞Ｎｉ／Ａｌ２Ｏ３＞ＭｏＯ_３／Ａｌ２Ｏ３＞Ｎｉ／ＮａＹ＞Ｐｄ／ＺＳＭ－５＞Ｎｉ／Ｈ４Ｍｇ２Ｓｉ３Ｏ４＞Ｎｉ／ＺＳＭ－５＞Ｃｏ／ＺＳＭ－５＞无催化剂：在直流电场作用下,碳二烃选择性差别也不大（除Ｎｉ／ＮａＹ外）,甲烷转化率的大小顺序为： Ｎｉ／Ａ１２Ｏ３＞Ｎｉ／Ｈ４Ｍｇ２Ｓｉ３Ｏ４＞Ｎｉ／ＺＳＭ－５＞Ｃｏ／ＺＳＭ－５＞ＭｎＯ２／Ａ１２Ｏ３＞ＭｏＯ３／Ａ１２Ｏ３＞Ｎｉ／ＮａＹ＞无催化剂＞Ｐｄ／ＺＳＭ－５。     

添加Ag对Cu／γ—Al2O3催化剂性能的影响

运用ＢＥＴ、ＸＲＤ、ＴＰＲ及苯和丙酮氧化活性测定等方面研究了Ｃｕ／γ－Ａｌ２Ｏ３和Ｃｕ－Ａｇ／γ－Ａｌ２Ｏ３催化剂的还原性能和有机物的催化活性，结果表明，不同金属负载量的Ｃｕ／γ－Ａｌ２Ｏ３催化剂的还原性能有明显差异，反映出催化剂表面存在着不同种类的铜物种，Ａｇ的添加使催化剂的ＴＰＲ峰位发生明显位移，提高了催化剂对有机物的催人活性，同时发现，热处理温度牟催伦剂中铜物种的存在形式、催化还原特性及催化