一类新型取代乙炔化合物的合成及表征

用二环己基碳酰亚胺(DCC)和N,N-二甲基吡啶(DMAP)催化法合成了系列功能取代乙炔;与酸催化等法进行比较,DCC／DMAP催化法具有反应条件温和、产率高的优点;用元素分析,IR,^1H NMR和DSC等对它们的结构进行了表征和确认。     

高效液相色谱法测定火药中NG，α-TNT，2，6-DNT，2，4-DNT及C2

硝化甘油(NG)、二硝基甲苯(2,6-DNT和2,4-DNT)、三硝基甲苯(α-TNT)及二甲基二苯脲(C)是火药中最常见的组分。这些组分可用气相色谱法(GC)进行分离测定,但因NG的热稳定性较差,结果的精确度较差。对上述组分较有效的分析方法是高效液相色谱法(HPLC),因此法一般是在室温下进行,可避免NG等爆炸性组分的热分解。 HPLC分析火药组分在国内外早有报道。但国内做的工作不多。近年来我院开始应用HPLC分析火炸药组分。     

高效液相色谱法测定水果中噻菌灵残留量

噻菌灵(thiabendazole)属苯并咪唑类内吸内吸杀菌剂,国外广泛用于收获后的水果保鲜。它的残留分析在我国未见正式文献,国外有荧光分光光度法,因杂质干扰误差较大;GC法,直接测定拖尾严重且灵敏度低,用衍生化操作繁琐回收率低。高效液相色谱法(HPLC)大多不理想,不是用正相色谱或两个色谱柱,就是反相色谱碱性流动相,pH为8以上。本文的HPLC法国内外未见文献报道,即液-     

稀土冠醚络合物的合成及其性质的研究

本论文以二环己基-18-冠-6(DCC)混合物为原料进行异构体分离,提出了用¹³CNMR法鉴定DCC异构体A(Ia),B(Ib),D(Id)的方法。     

用HPLC法测定肾移植病人的全血环孢素浓度

环孢素(Cyclosporine A,CsA)是一种重要的免疫抑制剂药物。它用于器官移植,可延长移植后器官的成活率、预防移植器官的排斥反应,但CsA的血药浓度与疗效和毒副反应密切相关。监测血药浓度对提高安企有效的用药至关重要。 目前CsA的测定方法有RIA、萤光偏振免疫(TDX)、放免单克隆抗体等法。但这些方法易受代谢物影响,产生交叉反应,且分析精度也不如HPLC法好。用HPLC法测定CsA血药浓度国外已有报道。但几乎都用C_8或C_(18)柱分析,以乙腈或甲醇与水二元溶剂为流动相,使用柱温(70～79℃)。国内对CsA的分析方法报道甚少,并选用C_(18)或C_8柱。本文选用极性较大的CN     

基于纳米结构双层类脂膜的雌激素传感器

采用铂盘电极支撑的纳米金修饰的双层类脂膜(Pt/BLM/Au)来固定雌激素受体(ER),制备Pt/BLM/Au/ER用于检测雌激素的传感器.电极不同修饰状态分别用循环伏安法和交流阻抗法进行表征.以交流阻抗法测得电极结合雌激素后阻抗的改变与17β-雌二醇(E2)的浓度在5～150 ng/L范围呈良好线性关系,相关系数r=...     

7-羟基异黄酮及其衍生物的合成与选择性雌激素受体结合的构效关系研究

以多酚类化合物和多取代苯乙酸类化合物为原料,用一锅法合成了24个7-羟基异黄酮类化合物;并从一锅法制得的3d,3g经脱除甲基得到两个2'-羟基取代的异黄酮化合物4a和4b.雌激素受体(Estrogen receptors,ERs)的选择性结合活性试验表明:26个化合物(包括4个新化合物3r,3s,3u和3v)中,9个化合物与ERβ相对于ERα的选择性作用强于染料木素(Genistein);发现7,8-二羟基异黄酮类化合物与ERβ相对结合能力高于相应7-羟基异黄酮类化合物;4'取代基对化合物与ERβ结合相对于ERα的选择性影响从大到小为:H>Cl>F>OH;2',3'及5'位取代基降低异黄酮对ERα和ERβ的亲和性.     

DCC/AlCl_3体系引发异丁烯正离子聚合

研究以对-二枯基氯(DCC)/AlCl3体系引发异丁烯在CH2Cl2/Hex(40/60,V/V)混合溶剂中进行正离子聚合,探讨了DCC用量、给电子试剂,如三苯胺(TPA)、2,6-二甲基吡啶(DMPy)对异丁烯正离子聚合转化率、产物分子量及其分布的影响.结果表明,在无给电子试剂存在时,DCC和体系中微量水均可与AlCl3产生络合竞争引起相继的引发竞争,聚合产物GPC谱图呈双峰分布,分子量分布宽,需要大量的引发剂DCC(DCC/H2O=5.3)来减少体系中微量水的不可控引发;在少量上述给电子试剂存在下,可提高DCC的引发效率,减少向单体链转移反应,提高聚合产物的分子量和使分子量分布呈较窄的单峰分布,即使在较低DCC用量下也可基本抑制体系中微量水的不可控引发,达到DCC定量引发,并得到分子量分布相对较窄(Mw/Mn≈2.3)的聚异丁烯产物.     

含氮试剂对p-DCC/AlCl_3引发异丁烯正离子聚合的影响

以对-二枯基氯(DCC)/AlCl3体系引发异丁烯在二氯甲烷(CH2Cl2)正己烷(Hex)(40/60,V/V)混合溶剂中进行正离子聚合,探讨了DCC用量、含氮试剂2,6-二叔丁基吡啶(DtBP)和三苯胺(TPA)对异丁烯正离子聚合转化率、产物分子量及其分布的影响.结果表明,DCC和体系中微量水均可与AlCl3产生竞争络合,形成两种活性中心并引起相继的竞争引发,聚合产物的GPC谱图呈双峰分布,分子量分布宽;增加DCC用量有利于DCC与AlCl3的络合,致使链增长反应主要通过DCC与AlCl3络合形成的活性中心引发,但聚合产物分子量相对较低,分子量分布较宽;使用DtBP,可有效地抑制微量水引发及活性链向单体的转移反应,使分子量分布明显变窄,基本实现DCC的控制引发;采用DtBP与TPA共同调节聚合反应,可使聚合产物分子量分布变窄的同时,进一步提高分子量,从而得到相对较高分子量(Mw=103200)和单峰分子量分布(Mw/Mn=2.09)的聚异丁烯产物.     

纳米尺寸Y2O3掺杂TiO3粒子材料的结构和电流变性能

用溶胶凝胶法合成了纳米尺寸Y2O3掺杂的TiO3粒子材料，将材料在不同温度下灼烧得到5种电流变(ER)材料。通过X射线粉末衍射(XRD)分析确定了材料的晶体结构，用元素分析、热重分析和XRD分析确定了材料的组成，分别研究了各粒子材料与甲基硅油混合(25％，质量分数)组成电流变液(ERF)，5种ERF的ER性能以及介电常数(ε)、介电损失(tanδ)。     

基于启发式变量筛选方法研究与雌激素β受体结合的化合物结构与活性之间的关系

雌激素类化合物由于其对人和野生动物健康的负面影响而受到广泛关注.雌激素受体存在两种亚型(ERα和ERβ),化合物与两种受体亚型在结合活性和化合物结构特征方面存在差异.以31种与雌激素β受体亚型(ERβ)结合的化合物为研究对象,采用启发式变量筛选方法,从1524个变量中筛选出5个与化合物活性(lgRBA)最相关的变量,然后采用多元线性回归(MLR)建立最佳预测模型.模型相关性显著,而且具有良好的稳健性和预测能力(r2=0.829,q2LOO=0.742,r2pred=0.772,q2ext=0.724,RMSEE=0.395).同时揭示了影响化合物与ERβ受体结合的配体化合物分子的结构特征,并对模型的应用域进行了研究.     

填充毛细管液相色谱-高温毛细管气相色谱在线联用分析重油

重油的组成分析一直是个难题,它的沸点高,族组分种类多,各族内组分的异构体又极为繁多.最好的分析方法是用高效液相色谱(HPLC)做族分离,馏分收集后再用CGC分析.但HPLC的族馏分体积比CGC进样量大100倍.本文采用填充毛细管液相色谱(μHPLC)与高温毛细管气相色谱(HTGC)在线联用技术[1]分析重油.正相μHPLC将样品按族分离,μHPLC的柱效高,族分离能力强,而小的馏分体积(<100μL)可避免GC分流进样.在一次LC进样后,多位储存型联用接口将分离后的各族组分切割、存储并分别无损失转入HTGC分析,利用FID对高于C10的有机物的响应值相…     

蚕茧层中色氨酸的高效液相色谱测定法

本文建立了用高效液相色谱(HPLC)分析蚕茧层中色氨酸的方法,该法未见报道。蚕茧层由丝蛋白组成,丝蛋白是由十八种氨基酸组成。其中十七种氨基酸是用盐酸水解样品,采用氨基酸仪可同时测定。由于盐酸使色氨酸分解,不能测定。为补充测定色氨酸的简便、准确的方法,我们采用不分解色氨酸的碱法处理样品,用HPLC法分析色氨酸。为保护色谱柱,用超滤膜滤去大分子。对各种蚕茧层不同水解情况进行了考察,分析了柞蚕茧、桑蚕茧层中的色氨酸,结果与报道的比色法、荧光法相一致;还分析厂东北天蚕茧层中色氨酸,补充了尚未分析的数据。该法的精度、回收率都令人满意。也证明了虽然文献[1][5]方法复杂粗糙,但也是可行的。     

N-苄氧甲酰基(苯)丙氨酸取代苯基酯的合成及生物活性测定

采用N,N’-二环已基酰二胺(DCC)和吡啶, 以及DCC和4-(N,N-二甲氨基)吡啶(DMAP)分别形成的脱水缩合体系, N-苄氧甲酰基氨基酸和酚发生缩合反应生成了一系列结构新颖的N-苄氧甲酰基(苯)丙氨酸取代苯基酯. 在DCC/DMAP体系中的反应产率大于在DCC/吡啶中的产率. 用1H NMR, 13C NMR, IR, MS和元素分析对目标化合物的结构进行了表征. 对合成的目标化合物进行了初步的生物活性测试, 结果表明目标化合物具有一定的杀菌活性和杀虫活性, 杀菌活性高于杀虫活性. DL-丙氨酸芳基酯比相应的L-丙氨酸芳基酯的杀蚜虫活性要高.     

中性氧化铝用于碳—60,碳—70柱分离的探讨

1 引言 自90年实现实验室合成C_(60)/C_(70)以来,碳原子簇化学引起世界各国科学家的广泛兴趣,纷纷开展与其相关的各项研究。由电阻加热法、电孤法产生的烟灰经过甲苯(或苯)抽提便可得到C_(60)/C_(70)混合溶液,但其大量分离却很困难。Hawkins等用苯基甘氨酸做基底的HPLC方法和Jinno等用多取代苯基修饰的二氧化硅作固     

高效液相色谱法（C18柱）测定富马酸克敏停片的含量

富马酸克敏停(Clemastine Fumarate)为一新型抗组胺药,并为美国药典二十一版收载,其含量测定采用HPLC法,柱填料为辛烷基键合硅胶。1981年,Gvebitz等采用荧光衍生HPLC法测定富马酸克敏停的含量,但用十八烷基键合硅胶柱分析富马酸克敏停片未见报道。本文采用国内较为普遍使用的十八烷基键合硅胶柱,用HPLC法对富马酸克敏停片的含量进行了测定,方法较简便,具有流量低、灵敏度较高等优点。 实验部分 (一)仪器Varian 5800型高效液相色谱仪,DS-600数据处理机。 (二)试剂 甲醇、磷酸二氢钾、磷酸氢二钾均为分析纯。对照品及样品均为本所提供。 (三)色谱条件 色谱柱:Micropak SP-C_(13)柱(150×4mm),流量:1.5ml/min,柱温:35℃,进样量:20μl定量环,流动相:甲醇/pH7.8磷酸缓冲液(93/7,V/V),用UV-200可调波长紫外检测器     

盐酸曲普立啶测定方法的研究

盐酸曲普立啶(triprolidine hydrochloride)属丙胺类H1受体阻断剂，广泛用于治疗各种过敏性疾病。本实验采用高效液相色谱法(HPLC)及非水滴定法，对盐酸曲普立啶含量的测定方法进行了研究。HPLC法采用外标法峰面积定量，并可同时进行有关物质检查。在非水滴定法中，由于盐酸曲普立啶分子结构组成固定，且为有机碱的盐酸盐，因而选用     

高效液相色谱法测定土壤中丙硫克百威及其代谢物的残留量

杀虫剂丙硫克百威是呋喃丹的衍生物,它在作物和土壤中主要代谢物是呋喃丹和3-羟基呋喃丹。用气棚色谱(GC)法测定呋喃丹和丙硫克百威的类似物丁硫克百威国外曾多次报道,由于呋喃丹及其代谢物用GC法测定操作手续繁琐且误差大,国外曾采用正相和反相高效液相色谱(HPLC)法同时测定呋喃丹、3-羟基呋喃丹和3-酮基呋喃丹的残留量。我国仅报道了呋     

气相色谱-质谱法测定香蕉和灌溉水中的草甘膦及其代谢物的残留量

草甘膦(glyphosate,PMG)为内吸传导性强的广谱灭生性除草剂,其主要代谢物为氨甲基瞵酸(AMPA),它们均呈弱酸性,极性高,水溶性强,不易溶于有机溶剂,因此对其残留量分析的难度比较大。国外对PMG和AMPA的分析早先采用高效液相色谱法(HPLC）。近年来应用气相色谱法(GC)和气相色谱-质谱联用法(GC-MS)。这两种方法比HPLC法方便、灵敏度高。目前国内尚没有应用GC或GC-MS分析PMG的报道。本文用水浸提出香焦中的PMG和AMPA,利用阳离子交换固相萃取(SPE)小柱净化处理后在三氟乙酸酐和七氟丁醇的混合液中进行衍生化。     

单取代多金属氧酸盐有机亚胺衍生物(n-Bu4N)2[Mo6O18(≡NAr)](Ar=o-GH3OC6H4)的合成

采用N,N'-二环已基碳酰亚胺(DCC)脱水法,以(n-Bu4N)2[Mo6O19]DCC邻甲氧基苯胺=1.51.11.0的摩尔比,无水乙腈中加热回流12 h,通过丙酮/乙醇溶液重结晶两次,得到橘红色片状晶体.探讨了最佳反应条件DCC的量在1.0～1.1 mmol,反应时间12 h.通过元素分析,UV/Vis光谱和1H NMR谱的研究表明,该晶体是一种新的六钼酸盐的有机亚胺衍生物(n-Bu4N)2[Mo6O18(≡NAr)](Ar=o-CH3OC6H4).