SO2F2/H2O2/碱和硫醚的氧化反应

考察了一种新型高效的氧化体系SO₂F₂/H₂O₂/碱应用于硫醚的氧化反应,结果以良好到优秀的收率生成了相应的产物砜.对该反应中碱和溶剂进行了优化,确定了最优的反应条件.对底物普适性进行了研究,实验结果表明该氧化体系显示了良好的官能团耐受性.该氧化体系的一个突出的优点是,所使用的试剂都为无机物,反应后副产物为易溶于水的无机盐和水,后处理时易于除去,从而大大简化了产物的分离和纯化.     

TiO2/UV/O2和TiO2/UV/N2体系降解水中对氯硝基苯

以商用TiO₂P25为催化剂,分别在TiO₂/UV/O₂和TiO₂/UV/N₂两种体系下进行降解对氯硝基苯(pCNB)试验.采用ESR对两种体系下光催化反应形成的·OH进行测定,利用LC-MS对两种体系下反应形成的中间产物进行了定性和定量分析,最后对pCNB降解过程中氯和硝基的存在形式进行了研究.结果表明:TiO₂/UV/O₂体系的催化降解效果要明显优于TiO₂/UV/N₂体系;两种反应体系都有·OH产生,并且TiO₂/UV/O₂体系产生的·OH的量多于TiO₂/UV/N₂体系产生的·OH的量;TiO₂/UV/O₂体系形成的中间产物的种类要多于TiO₂/UV/N₂体系形成的,苯环上的氢、氯、硝基均可被·OH取代形成对硝基酚(pNP)、5-氯-2-硝基酚(5-C-2-PN)等酚类物质;两种体系下均有Cl^-和NO₂^-存在,其中Cl^-生成势与pCNB的去除势一致,只有TiO₂/UV/O₂体系中存在NO₃^-.     

Li2O-TiO2-SiO2-P2O5和Li2O-TiO2-Al2O3-P2O5体系锂离子固体电解质的制备及性能研究

一些具有NASICON型网格结构的固体电解质具有高的电导率和好的稳定性,NASICON的意思是Na Super Ionic Conductor[1]。当NaZr2(PO4)3中P5 被Si4 部分取代时便可以得到具有NASICON结构的Na1 xZr2SixP3-xO12体系,其具有高的钠离子电导率。然而有相同结构的Li1 xZr2SixP3-xO12体系的离子电导率却很低,这是因为Li 半径太小,而NASICON三维网格结构的离子通道太大,两者不匹配而使电导率下降[2]。但当LiZr2(PO4)3中Zr4 被离子半径小些的Ti4 取代,所得LiTi2(PO4)3的通道就与Li 半径相匹配,适合于锂离子的迁移,从而使其电导率…     

[(NH2CH2CH2NH3)2WⅥO2(NHC6H4NH)2]2(NH2CH2CH2NH2)·H2O配合物的合成与晶体结构

Cis-dioxo-tungsten(Ⅵ) complex, (NH₂CH₂CH₂NH₂)[(NH₂CH₂CH₂NH₃)₂W^ⅥO₂(NHC₆H₄NH)₂]₂·H₂O is synthesized at room temperature by the reaction of sodium tungstate with o-phenylenediamine. The crystal structure of complex was determined by X-ray diffraction structural analysis. The results show that complex belongs to monoclinic system with space group P2₁/ c, a=0.712 8(2) nm, b=3.081 1(10) nm, c=0.981 9(3) nm, β=102.615(4)°, V=2.104 4(11) nm³, Z=2, μ=55.26 cm^-1, F(000)=1 176. Compared the complex with its analogous biomimetic complexes of the cofactor of molybdoenzymes and tungstoenzymses, it is found that the variance of the coordination atoms and the metal ions center have no influence on the coordination feature, and exhibits distored octahedral coordination with cis-dioxo o-phenylenediamine. CCDC: 252834.     

新型层状磷酸铝[Al6P8O32][(C2H5)2NHCH2CH2NH3]2·[C2H5NH2CH2CH2NH2C2H5] 的合成、表征及其共模板作用

在溶剂热体系中,以N,N-二乙基乙二胺为结构导向剂,合成了Al/P为3/4的层状磷酸铝[Al6P8O32][(C2H5)2NHCH2CH2NH3]2·[C2H5NH2CH2CH2NH2C2H5]单晶,并通过X射线单晶衍射结构分析.XRD,ICP,元素分析,差热-热重分析等手段进行了表征.该化合物属单斜晶系,P2(1)/c空间群,晶胞参数:a=0.90945(2)nm,b=1.46424(4)nm,c=1.87572(5)nm,β=102.672(2)°,Z=4.其阴离子层由AlO4四面体和PO3(=O)四面体单元交替连接构成,形成四、六、八元环拓扑结构,无机层以ABAB方式堆积,两种质子化的有机胺分子N,N-二乙基乙二胺及其重排产物N,N′-二乙基乙二胺填充在层间.用分子动力学模拟方法,考察了标题化合物中有机胺与无机层间的相互作用,讨论了这两种有机胺的共模板作用.     

乙烷/H2O/O2/N2体系中光致过氧化物的产生

采用长光路Fourier红外光谱(LP-FTIR)和高压液相色谱(HPLC)技术研究了乙烷/H2O/O2/N2光化学体系中过氧化物的产生，证实乙烷降解产物中有过氧化氢、乙基过氧化氢(CH3CH2OOH,EHP)和过氧乙酸[CH3C(O)OOH,PAA]，并首次发现了甲基过氧化氢(CH3OOH,MHP)、羟甲基过氧化氢(HOCH2OOH,HMHP)和过氧甲醚(CH3OOCH3,DMP).H2O2,MHP和EHP的最大计算产率分别为6.8%，6.4%和6.7%，是乙烷降解生成的主要过氧化产物。MHP主要来自乙烷降解过程中的中间物乙醛的光解。HMHP的检出表明乙烷降解过程中可能有Criegee中间体.CH2OO.产生。OH自由基引发的乙烷降解反应可能是对流层大气H2O2，MHP及EHP的重要来源之一。     

富勒烯配合物C60Pd(Ph2PCH2CH2CH2CH2PPh2)的合成和光电性能

本文在惰性气氛中通过取代反应合成出富勒烯金属配合物C₆₀Pd(Ph₂PCH₂CH₂CH₂CH₂PPh₂)，采用元素分析、红外光谱、紫外可见光谱、光电子能谱以及X射线粉末衍射等手段对产物进行表征,同时研究了产物的氧化还原性能及热稳定性能。此外，在光电化学电池中测定了C₆₀Pd(Ph₂PCH₂CH₂CH₂CH₂PPh₂)在GaAs电极上形成n+n型异质结的光伏效应，结果表明：产物具有优良的光电转化性能，尤其是在BQ/H2Q介质电对中，光生电压最大达到212 mV；当C₆₀Pd(Ph₂PCH₂CH₂CH₂CH₂PPh₂)薄膜厚度为1 μm时，光伏效应值最大。     

Li2SO4-Na2SO4-H2O和Li2SO4- K2SO4-H2O溶液的体积性质

本文用高精度数字式振荡管密度计测定了288K至318K温度范围内Li₂SO₄ + Na₂SO₄ + H₂O和 Li₂SO₄ + K₂SO₄ + H₂O三元体系的密度。混合溶液的离子强度范围从0.1到4.5 mol.kg_–1,混合溶液中Na₂SO₄和K₂SO₄的离子强度分数为0.2,0.4,0.6和0.8。用密度实验值拟合得到了不同温度下Pitzer离子相互作用模型混合参数θ_V和 ψ_V,模型的计算值与实验值的偏差在±0.002 g.cm_–3以内。用Pitzer模型计算了不同离子强度下三元体系的混合体积。     

Solubility in the NaClO3 · 2CO(NH2)2-NH2CH2CH2OH-H2O system

The solubility in the NaClO₃ · 2CO(NH₂)₂-NH₂CH₂CH₂OH-H₂O system was studied over the range from the complete solidification temperature (−54.8°C) to 60°C. A polythermal solubility diagram was constructed where the regions of crystallization of ice, carbamide, sodium dicarbamidochlorate, monoethanolamine dihydrate, monoethanolamine monohydrate, and anhydrous monoethanolamine were demarcated. The system is a simple eutonic.     

Li2O-Na2O-B2O3-SiO2烧结助剂对BaAl2Si2O8陶瓷结构与介电性能的影响

采用传统固相反应工艺,按化学计量比合成BaO-Al_2O3-SiO_2(BAS)-x%(w/w) Li_2O-Na_2O-B_2O3-SiO_2(LNBS)(x=0,1,2,3,4)陶瓷。研究不同LNBS烧结助剂添加量对BAS系微波介质陶瓷的结构和介电性能的影响。通过Clausius-Mossotti公式计算讨论了BAS理论与实验介电常数(εr)的差异。研究结果表明:LNBS烧结助剂中Li+进入钡长石Al3+位或单四元环(S4R)间隙,并产生了O_2-空位或Ba2+空位,从而促进BAS六方相向单斜相的转变。添加适量的LNBS烧结助剂后,BAS陶瓷的烧结温度从1 400℃降低到1 325℃,同时BAS陶瓷样品密度、品质因数(Qf)值以及频率温度系数(τf)得到改善。当x=1,烧结温度为1 325℃时,可获得综合性能相对较好的BAS陶瓷,其介电性能:Qf=35 199 GHz,εr=6.37,τf=-1.613×10-5℃-1。     

ZnCl_2-氨基酸(Leu/Try/Val/Thr)- H_2O体系的等温溶度

α-氨基酸锌作为添加剂在药物、食品和化妆品中有广阔的应用前景 [1,2],有关氨基酸锌的合成方法文献已有系统报导 [3].用相平衡方法研究锌盐与氨基酸的配合行为,可探求它们在全浓度范围内形成化合物的可能性,提供相区大小和性质等信息 ,对可溶于水的新型锌添加剂的合成很有意义 .　　本研究组已研究了 ZnCl2- His/Phe/Met- H_2O体系在 25℃时的等温溶度 [4－ 6],为比较氨基酸结构不同对体系性质的影响,研究了 ZnCl2- Leu/Try/Val/Thr- H_2O体系在 25℃时的等温溶度,并在相平衡结果指导下,合成了未见文献报导的 6种氨基酸锌固…     

硝酸锌与四种α-氨基酸配合物的恒容燃烧能测定

Ten solid complexes of zinc nitrate with L-α-leucine(Leu)， L-α-valine(Val)， L-α-tryptophan(Try) and L-α-threonine(Thr) were prepared in water. The compositions of these complexes are determined by chemical analysis and elemental analysis， which are identified as Zn(Leu)(NO₃)₂·2H₂O(A)， Zn(Leu)₂(NO₃)₂·H₂O(B)， Zn(Val)(NO₃)₂·2H₂O(C)， Zn(Val)₂(NO₃)₂·H₂O(D)， Zn(Val)₃(NO₃)₂·H₂O(E)， Zn(Try)(NO₃)₂·2H₂O(F)， Zn(Try)₂(NO₃)₂·H₂O(G)， Zn(Thr)(NO₃)₂·2H₂O(H)， Zn(Thr)₂(NO₃)₂·H₂O(I) and Zn(Thr)₃(NO₃)·H₂O(J). The constant-volume combustion energies of the complexes， Δ_cU(complex)， were determined by a precise rotating bomb calorimeter at 298.15K. Standard enthalpies of combustion，Δ_cH_m^?(complex， s， 298.15K)， and standard enthalpies of formation， Δ_fH_m^?(complex，s，298.15K) for these complexes were calculated as (4523.22±2.08)， (7208.86±4.28)， (3442.21±1.85)， (5971.21±3.32)， (9007.26±4.24)， (5802.35±2.14)， (10891.58±3.01)， (2147.40±1.28)， (4120.83±0.99)， (6444.68±3.85)kJ·mol^-1 and (615.67±2.27)， (1863.16±4.60)， (1017.34±2.00)， (1742.93±3.61)， (2245.70±4.73)， (1161.18±2.61)， (1829.71±4.20)， (1632.82±1.43)， (1885.55±1.50)， (2770.25±4.21)kJ·mol^-1， respectively.     

Zn(Thr)Ac2•2H2O固态配合物的制备及标准生成焓

在水-丙酮混合溶剂中合成了未见文献报导的Zn(Thr)Ac2•2H2O固态配合物,通过化学分析、元素分析、IR、XRD和TG-DTG等对其组成、结构及热稳定性进行了研究.用微量热法测定了配合物在298.15 K时在纯水中的溶解焓,计算了Zn(Thr)2＋(aq,∞)和Zn(Thr)Ac2•2H2O(s) 的标准摩尔生成焓分别为(955.24±5.70) kJ•mol－1和(-570.92±5.71) kJ•mol－1.     

2MgO•2B2O3•MgCl2•14H2O-MgCl2-H2O体系30 ℃相平衡

用相平衡方法研究2MgO•2B2O3•MgCl2•14H2O 在30 ℃不同质量分数MgCl2 水溶液中的溶解转化产物及其溶解度. 结果表明, 该复盐在MgCl2的质量分数0～2％浓度范围, 发生不同步溶解并转化为多水硼镁石(2MgO•3B2O3•15H2O); 在MgCl2的质量分数2％～13.8％浓度范围, 转化为柱硼镁石(MgO•B2O3•3H2O), 这一结果比文献报导的该硼酸盐的形成温度低了13 ℃,为盐湖硼酸镁矿物柱硼镁石形成的解释提供了物理化学依据; 而在MgCl2质量分数大于13.8％时同步溶解,不发生转化. 提出了溶解相转化反应机理.     

硫酸锌与L-亮氨酸配合物行为的研究

锌是生命元素,缺锌引起的各种疾病已引起全世界的共同注意.L-α-氨基酸是人体蛋白质的基本结构单元.α-氨基酸锌作为添加剂在药物、食品和化妆品中有广阔的应用前景[1～3].L-α-亮氨酸(简写为Leu)是人体必需但在人体内又不能合成的氨基酸之一,必须从食物中得到.文献中尚未见亮氨酸锌的报导.本文用半微量相平衡方法[4]研究了ZnSO4-Leu-H2O体系在25℃的相化学行为,发现该体系中未形成新化合物.改进文献方法合成了未见文献报导的Zn(Leu)SO4·12H2O和Zn(Leu)2固态配合物,并研究了它们的物理化学性质.1实验部分1.1试剂与仪器　　Zn…     

Mg(OH)2•2MgSO4•2H2O晶体的水热生长过程

对MgSO4-NaOH-H2O四元交互体系在160 ℃水热条件下,相同物料配比,不同反应时间的晶体生长过程进行了研究,得到5Mg(OH)2•MgSO4•2H2O(简称MOS)晶须和Mg(OH)2•2MgSO4•2H2O棒状晶体两种硫氧镁化合物.通过化学分析、X-ray粉末衍射、FT-IR光谱和SEM对反应产物进行了表征.前者是该体系水热条件下介稳产物,而新的硫氧镁化合物Mg(OH)2•2MgSO4•2H2O是该体系的稳定相.     

Li＋,Na＋∥,CO32－,B4O72－-H2O 四元交互体系288 K的相平衡

采用等温溶解平衡法对Li＋,Na＋∥,CO32－,B4O72－-H2O四元体系进行288 K相平衡研究.结果表明,该体系属简单共饱型，在288 K等温溶解度相图中有二个共饱点，五条单变量曲线，平衡固相为Na2CO3•10H2O， Li2B4O7•3H2O，Na2B4O7•10H2O, Li2CO3.     

LiCl-(2ZnCl2•KCl)-(ZnCl2•2KCl)系中的三个赝二元系

用目测变温、DTA和XRD法研究了LiCl-(2ZnCl2•KCl)-(ZnCl2•2KCl)赝三元系中的三个侧边赝二元系. 结果表明, 在LiCl-(2ZnCl2•KCl)系中有一个组成为3LiCl•2KCl•4ZnCl2或Li3K2Zn4Cl13的三元固液同组成化合物生成, 熔点245 ℃; 在LiCl-(ZnCl2•2KCl)系中有一个组成为12LiCl•2KCl•ZnCl2或Li12K2ZnCl16的三元固液异组成化合物生成, 转熔(包晶)温度432 ℃, 而在另一个赝二元系(2ZnCl2•KCl)-(ZnCl2•2KCl)中有一个固液异组成的二元化合物4ZnCl2•5KCl或K5Zn4Cl13生成, 转熔温度249 ℃.     

Standard Enthalpies of Formation for Solid Complexes of Chromium Chloride with L—α—Amino Acids

ＩｎｔｒｏｄｕｃｔｉｏｎＧＴＦ ,ｔｈｅｉｎｄｉｓｐｅｎｓａｂｌｅｃｏｆａｃｔｏｒｏｆｉｎｓｕｌｉｎ ,ｉｓａｃｏｍｐｌｅｘｆｏｒｍｅｄｂｅｔｗｅｅｎａｍｉｎｏａｃｉｄ ,ｎｉａｃｉｎａｎｄｃｈｒｏｍｉ ｕｍ .Ｉｎｓｕｌｉｎｄｏｅｓｎｏｔｋｅｅｐｔｈｅｎｏｒｍａｌｓｕｇａｒｍｅｔａｂｏｌｉｃｕｎ ｌｅｓｓＧＴＦｈａｓａｆｆｉｎｉｔｙｆｏｒｉｔｓｃｏｍｐｌｅｘ .1Ｔｈｕｓ ,ｉｔｉｓｄｅｓｉｒ ａｂｌｅｔｏｈａｖｅａｇｏｏｄｕｎｄｅｒｓｔａｎｄｉｎｇｏｆｃｏｏｒｄｉｎａｔｉｏｎｂｅｈａｖｉｏｒｏｆｃｈｒｏｍｉ…     

硝酸锌与三种氨基酸配合行为的相化学研究

用半微量相平衡法研究了Zn(NO~3)~2-His/Met/Phe-H~2O在25℃及全浓度范围内的溶度性质,构置了体系的溶度图及饱和溶液的折光指数-组成图,发现并制备了未见文献报道的固液同组成三元化合物Zn(His)(NO~3)~2.(1/2)H~2O与Zn(Met)(NO~3)~2.(1/2)H~2O和固液异组成三元化合物Zn(Met)~3(NO~3)~2.H~2O,Zn(Phe)(NO~3)~2.H~2O与Zn(Phe)~3(NO~3)~2.H~2O。通过化学分析、元素分析、IR光谱、X射线粉末衍射、TG-DTG等对其组成、结构及热稳定性进行了研究。