新型吡啶氧基苯胺基丙酸/乙酸乙酯的合成以及除草活性研究

芳氧苯氧基丙酸酯是一类以单子叶植物叶绿体内乙酰辅酶A羧化酶为作用靶标的重要除草剂.合成了23个全新的吡啶氧基苯胺基丙酸/乙酸乙酯类化合物,并通过核磁共振氢谱、高分辨质谱和X单晶衍射对新化合物结构进行了确证.测定了新化合物对稗草和油菜的室内生物活性,结果表明,新化合物对稗草具有较好的抑制作用,其中2-[4-(5-NO_2-2-吡啶氧基)苯胺基]丙酸乙酯(B5)活性最高,对稗草的除草活性与对照药剂氟吡甲禾灵相当,可以作为研究新除草剂的先导化合物.     

高效液相色谱法测定大豆中喹禾糠酯农药的残留量

喹禾糠酯(quizmofop-P-tefuryl)是美国有利来路公司新开发的除草剂,化学名称为(R-2-[4-(6-氯喹喔啉-2-基氧基)苯氧基]丙酸-四氢呋喃-2-甲酯),主要用于大豆、花生、油菜、棉花、亚麻等作物防除一年生和多年生禾本科杂草。它是一种苗后选择性除草剂,通过杂草叶面吸收并传导至整个植株体,抑制杂草正常酯类的合成,阻止其发芽和根茎生长而使杂草死亡。     

R-(+)-2-(4-羟基苯氧基)丙酸的合成工艺改进

以对羟基苯乙酮和α-氯代丙酸酯为原料,经烷基化、水解、氧化、拆分、消旋化、再拆分等反应合成了光活性较高(e e.>.99%)的除草剂中间体R-( )-2-(4-羟基苯氧基)丙酸,总收率48.2%。其结构经1H NMR,IR和MS表征。     

N-氮杂环甲氧基-O-(4-芳氧基苯基)乳酸酰胺的合成与除草活性

以A8169为先导,设计并合成了12个新型的N-氮杂环甲氧基-O-(4-芳氧基苯基)乳酸酰胺化合物,其结构经1H NMR,13C NMR,LC/MS和IR确证.初步生物活性测定结果表明,化合物在2250 g/ha剂量下,对单子叶杂草马唐(Digitaria sanguinalis)、稗草(Echinochloa crus-galli)、狗尾草(Setaria viridis)等均具有100%的除草活性,进一步活性筛选发现,(R)-(+)-N-[(2-氯噻唑-5-基)甲氧基]-O-[4-((6-氯喹喔啉-2-基)氧基)苯氧基]乳酸酰胺(2f)除草活性(马唐IC50=6.8g/ha,稗草IC50=6.6 g/ha)远高于同类商品化除草剂炔草酯和先导化合物A8169.     

氮杂环卡宾(NHC)/银(I)共催化合成2-氧代-2-芳乙基芳甲酸酯

在氮杂环卡宾(NHC)/银(I)的共催化下,以芳醛和(溴乙炔)苯及其衍生物为原料实现了2-氧代-2-芳乙基芳甲酸酯高效合成.该方法具有底物范围广、原料简单易得、操作简便等优点,为α-酰氧基羰基衍生物的简捷合成提供了新思路.     

高效液相色谱法分离2-(4-羟基苯氧基)丙酸酯的对映体

采用高效液相色谱法在手性柱上分离芳氧基苯氧基丙酸类除草剂中间体(±)-2-(4-羟基苯氧基)丙酸酯的对映体。实验结果表明,在三苯甲酸纤维素酯的手性柱上,以无水乙醇为流动相能较好地分离(±)-2-(4-羟基苯氧基)丙酸乙酯和甲酯,其分离因子α值分别为1.44和1.29;同时还发现在三苯甲酸纤维素酯的手性柱上2-取代芳氧基或芳基丙酸酯结构中的酯基团的大小对其对映体的分离有明显的影响,其中以乙基为最佳。并通过对照试验证实了2-(4-羟基苯氧基)丙酸乙酯的右旋体先流出,其左旋体后流出。     

N-杂环甲基2-(4-杂芳氧基苯氧基)丙酰胺的合成及除草活性

以2-(4-羟基苯氧)丙酸为原料,设计合成了16个新的手性N-杂环甲基2-(4-杂芳氧基苯氧基)丙酰胺化合物,其化学结构经核磁共振、色谱-质谱、红外光谱及元素分析确证.初步生物活性测定结果表明,合成的化合物在2.25×103g/ha剂量时对单子叶杂草马唐(Digitaria sanguinalis)、稗草(Echinochloa crus-galli)及狗尾草(Setaria viridis)等均具有90%以上的活性;进一步活性及作物安全性测试表明,化合物(R)-(+)-N-[(6-氯吡啶-3-基)甲基]-2-[4-(3-氯-5-三氟甲基吡啶-2-基氧基)苯氧基]丙酰胺(2b)的除草活性高于噁唑酰草胺,且对水稻茎叶处理安全,同时对水稻田主要杂草千金子的活性远高于氰氟草酯;化合物的除草活性与立体构型有关,R构型为活性构型.     

无溶剂法合成杯[4]芳烯星形化合物

以对苯二甲醛、乙酸酐为原料合成对苯二甲醛单缩醛, 接着与间苯二酚反应, 制备了含醛基杯[4]芳烯. 利用季戊四醇与含醛基杯[4]芳烯反应, 进而再与3-[4-(2,5-二氧杂环戊基)苯基]-9-[4-二(甲羰氧基)甲基苯基]-2,4,8,10-四氧杂螺环[5.5]十一烷反应, 合成了杯[4]芳烯星形化合物, 收率为65.2%. 产品结构经 IR, ¹H NMR, MS 和元素分析进行了表征.     

β－芳氧基丙酸衍生物的合成及生物活性

合成了β－芳氧基丙酸芳酯及β－芳氧基丙酰芳胺等１７种化合物，经ＩＲ、ＵＶ、１ＨＮＭＲ和元素分析确定了它们的结构，并对它们的生物活性进行了初步考察。     

β—芳氧基丙酸衍生物的合成及生物活性

合成了β－芳氧基丙酸芳酯及β－芳氧基丙酰芳胺等１７种化合物，经ＩＲ，ＵＶ，ＨＮＭＲ和元素分析确定了它们的结构，并对它们的生物活性进行了初步考察。     

6-溴-N-芳基噻吩[2,3-d]并嘧啶-4-胺类化合物的合成新方法

研究了6-溴-N-[3-氯-4-(3-氟苄氧基)苯基]噻吩[2,3-d]并嘧啶-4-胺的合成新方法.以相对廉价的2,5-二羟基-1,4-二噻烷和丙二腈为原料,依次通过Gewald反应、芳环溴代、缩合、环合以及Dimroth重排四步反应得到目标产物6-溴-N-[3-氯-4-(3-氟苄氧基)苯基]噻吩[2,3-d]并嘧啶-4-胺,总产率为56.9%.用1H NMR,IR,MS和HRMS对产物进行了结构表征.并应用该方法,合成了一系列的6-溴-N-芳基噻吩[2,3-d]并嘧啶-4-胺类化合物.研究表明该方法具有原料易得、操作简便、收率较高,且产物容易分离纯化等优点.     

烷酰氧基芳磺酸盐的合成研究

研究了以羧酸酐和羟基芳磺酸盐为主要原料,丙酮为溶剂、无水碳酸钠为缚酸剂的烷酰氧基芳磺酸盐的清洁合成工艺,制备了4-壬酰氧基苯磺酸钠(NOBS)、壬酰氧基尼文酸钠、4-甲基丙烯酰氧基苯磺酸钠、甲基丙烯酰氧基尼文酸钠等4个化合物.考察了合成反应的影响因素.结果表明,以对羟基苯磺酸钠和壬酸酐为原料合成4-壬酰氧基苯磺酸钠(N...     

L-丙氨酰-L-谷氨酰胺的合成反应研究

以L-乳酸乙酯和L-谷氨酰胺为原料,通过L-乳酸乙酯氯化、水解、酰化得到D-2-氯-丙酰基氯,再将D-2-氯-丙酰基氯与4-谷氨酰胺缩合后氨解,得到目标化合物,总收率43%,纯度(HPLC)大于98%。缩合反应的溶剂甲苯不需要脱水处理。重点讨论了中间体D-2-氯-丙酸的合成。     

几种芳氧基乙酸的合成与表征

芳氧基乙酸广泛用作植物生长调节剂、除草剂、香料和药物中间体[1-6],由于分子中含有醚基和羧酸基两个活性官能团[2],且结构简单,容易制备,通过对其结构修饰优化可以得到具有良好生物活性的新物质,是一类极为有用的重要精细化学品和化工原料。芳氧基乙酸的合成方法通常为威廉逊     

芳氧基哒嗪氧基乳酸酯合成条件的研究－－3，6－二卤代哒嗪中卤原子对其亲核取代反应的影响

研究了芳氧基哒嗪氧基乳酸酯合成条件，发现可通过两种途径来合成。研究了 起始物中卤素原子对其亲核取代反应的影响。通过分子力学和量化计算，发现3， 6－二氟哒嗪在亲核取代反应中较其它3，6－二卤代哒嗪有优势，实验结果证实了 3，6－二氟哒嗪在温和的条件下合成了芳氧基哒嗪氧基乳酸酯。     

一类新型的双β-氨基醇的合成及催化硼烷对芳酮的不对称还原反应

以L-半胱氨酸盐酸盐出发，经与二卤代烷偶联，成酯和格氏反应制得三种双手性β-氨基醇，1,2-双[R-2-氨基-3-羟基-3,3-二苯基丙硫基]乙烷(4a)，1,3-双[R-2-氨基-3-羟基-3,3-二苯基丙硫基]丙烷(4b)，1,4-双[R-2-氨基-3-羟基-3,3-二苯基丙硫基]丁烷(4c)。将此类双手性β-氨基醇与硼烷在THF溶液中反应，in situ制备双手性恶唑硼烷催化硼烷对芳酮的不对称还原，产物苯乙醇的光学收率达72.8%、α-溴代苯乙醇的光学收率达91.4%。     

固-液相转移催化法合成N-芳酰基-N′-芳基硫脲衍生物及其生物活性

近年来相继报道,芳酰基硫脲衍生物对小麦根和苗的生长具有显著的促进生长功效,其效果优于2·4-二氯苯氧基乙酸和α-萘氧基乙酸等[1-6]。为了进一步研究芳酰基硫脲类化合物的结构与生物活性之间的关系,本文于固液相转移催化剂条件下,以PEG-400为催化剂,合成了一系列N-芳酰基-N′     

3-芳氧基-1-丙胺类HIV-1 Tat/PCAF BRD抑制剂的合成及生物活性

为了研究HIV-1 Tat/PCAF BRD抑制剂的构效关系, 合成了6个3-芳氧基-1-丙胺类化合物. 以取代的2-硝基苯酚为起始原料, 在常规加热和微波辐射加热下与1,3-二溴丙烷反应合成3-(2-硝基芳氧基)-1-溴丙烷(3), 结果显示, 微波辐射加热比常规加热下的反应速度明显加快, 收率有所提高. 3和邻苯二甲酰亚胺钾进行N-烷基化反应合成了2-[3-(芳氧基)-丙基]二氢异吲哚-1,3-二酮, 再经肼解得到了目标化合物, 所有化合物的结构均经FTIR, ¹H NMR, ¹³C NMR及HRMS确证. ELISA检测法测定了它们体外抑制HIV-1 Tat/PCAF BRD的活性, 并对影响活性的因素进行了讨论.     

一种新型含磷-溴-氮阻燃剂的合成

以三氯氧磷、季戊四醇、2 ,3-二溴丙醇及三聚氰胺等为原料合成了一种新型磷 -溴 -氮阻燃剂 0 - (2 ,4,6 -三氧杂 - 1-氧基磷杂双环 [2 .2 .2 ]辛烷 - 4-亚甲基 ) - 0 - 2 ,3- (二溴丙基 )磷酸三聚氰胺盐 (Ⅲ ) .改进了中间体 4-羟甲基 - 2 ,6 ,7-三氧杂 - 1-氧基磷杂双环 [2 .2 .2 ]辛烷 (Ⅰ )的合成条件 ,元素分析、红外光谱等确定了结构     

新型1H-[1,2,3]三氮唑并[4,5-c]哒嗪类化合物的合成

以3,4,6-三氯哒嗪和4-碘吡唑为起始原料,分别与芳胺、碘甲烷、N-Boc哌啶-4-甲磺酸酯和2-(2-溴乙氧基)四氢-2H-吡喃通过取代、氧化和Suzuki等反应,合成了16个新型的1-H-[1,2,3]三氮唑并[4,5-c]哒嗪类化合物,其结构经1H NMR和ESI-MS表征。