1,8-萘啶氮氧化物与碱土金属硝酸盐的荧光固态配合物的合成及性质

以1,8-萘啶氮氧化物为配体的金属寓子配合物尚未见文献报道,继1,8-萘啶氮氧化物与镧系金属离子的配合物合成之后,我们又合成了1,8-萘啶氮氧化物与碱土金属硝酸盐的荧光固态配合物,并对其性质进行亍研究。     

镧系金属高氯酸盐与1.8-萘啶氮氧化物配合物的合成、性质和结构

本文合成了镧系金属高氯酸盐与1,8-萘啶氮氧化物形成的Ln(C8H6N2O)4(ClO4)3(Ln=Sm-Lu)的固体配合物. 进行了元素分析、红外光谱、差热-热重分析和摩尔电导测定, 并作了Eu(ClO4)2与1,8-萘啶氮氧化物配合物的X射线单晶结构分析. 结果表明Eu^3^+离子与4个配体的氧原子和氮原子配位, 配位数为8.     

二（1,8—萘啶氮氧化物）合硝酸铜（Ⅱ）的晶体结构

1,8-萘啶氮氧化物(简写napyo)是一种配位能力较强的中性配体,关于它与金属离子形成的配合物已有报道.但工作主要集中在配合物的合成及性质的研究,它与金属离子形成的配合物的晶体结构至今未见报道.本工作旨在探讨1,8-萘啶氮氧化物与铜(Ⅱ)的配合物中配体与金属离子的配位情况以及铜(Ⅱ)的配位构型.     

1,8-萘啶氮氧化物钪(Ⅲ)配合物的合成与性质

在非水介质中合成出硝酸钪、高氯酸钪、硫氰酸钪和氯化钪与1,8-萘啶氮氧化物生成的固体配合物。通过元素分析、红外光谱、荧光光谱、摩尔电导测定和差热热重分析等方法研究了配合物的组成和性质。     

高氯酸钪、钇与1,8-萘啶氮氧化物固体配合物的合成及性质

芳香胺及其氮氧化物能与许多金属离子形成配合物,某些金属离子与芳香胺及其氮氧化合物的配合物具有荧光^[1],属于芳香胺氮氧化物类的1,8-萘啶氮氧化物与金属离子形成配合物的报道很少.     

二(1,8萘啶氮氧化物)合硝酸钍(Ⅳ)和铀酰(Ⅱ)配合物的合成及其性质

制得二(1,8-萘啶氮氧化物)合硝酸钍和铀酰配合物,元素分析确定其组成为Th(C_3H_6N_2O)_2(NO_3)_4和UO_2(C_3H_6N_2O)_2(NO_3)_2。通过红外光谱、荧光光谱、摩尔电导、差热热重分析等方法,研究了配合物的性质。     

双键萘啶衍生物和联吡啶类桥联Cu(Ⅰ)配合物的合成及性质研究

<正>1,8-萘啶类化合物和多联吡啶的Cu(Ⅰ)配合物以结构多样化、生物医药活性和独特的发光性能已成为活跃的研究领域.本论文首次合成了3个含有双键的1,8一萘啶、1个1,8-萘啶衍生物、2个多联吡啶衍生物和10个联吡啶类桥联Cu(Ⅰ)配合物,通过单晶X射线衍射确定了10个新配合物的晶体结构.通过对1,8-萘啶衍生物在不同溶剂中的光致变色现象和联吡啶类桥联Cu(Ⅰ)配合物的晶体结构、磁性、光物理性质及电化学性质的研究,得到了一些有意义的结果:     

存在双二齿桥联硝酸根的二(氧化1,8-萘啶)合硝酸锶的合成、性质及结构

本文合成了硝酸锶与氧化1,8-萘啶组成为1:2的固体配合物。对配合物进行了元素分析、红外光谱、拉曼(Raman)光谱、荧光光谱、差热-热重谱图,溶解性及摩尔电导等测定。X射线单晶衍射结构分析表明,在配合物中存在一种文献中未曾报道过的双二齿桥联硝酸根。锶的配位数为10。     

2-溴代1,8-萘啶衍生物的合成

以2-羟基-1,8-萘啶衍生物为原料,POBr3为溴化剂,通过简单高效的一步反应合成得到5个2-溴代1,8-萘啶衍生物,分别为2-溴-7-甲基-1,8-萘啶(L1)、2-溴-7-溴甲基-1,8-萘啶(L2)、2-溴-5,7-二甲基-1,8-萘啶(L3)、2-溴-5-甲基-7-溴甲基-1,8-萘啶(L4)和2-溴-5,7-二溴甲基-1,8-萘啶(L5).反应在高温或延长反应时间下易发生自由基取代反应,通过对影响2-溴代1,8-萘啶产物产率的反应条件(反应温度、反应时间、有无自由基猝灭剂)进行优化,得出各2-溴代1,8-萘啶衍生物的最优合成条件.L1和L3的最佳合成条件为60℃反应10min,若高温或延长时间反应,可加入FeCl3或四甲基哌啶氮氧化物(TEMPO)抑制自由基以保证产率;L2的最佳合成条件为80℃反应30min,L4的最佳条件为100℃反应20min,L5的最佳条件为100℃反应30min.优化条件下,各产物产率分别可达62.3%,67.5%,64.2%,56.9%和47.3%.     

镧系金属硫氰酸盐与1,8-萘并-16-冠-5配合物的合成、物性、晶体和分子结构

本文合成了除Pm,Tm和Lu以外的全部镧系金属硫氰酸盐与1,8-萘并-16-冠-5的固体配合物。进行了元素分析、红外光谱、热重-差热分析和电导测量,并作了Er(NCS)_3与1,8-萘并-16-冠-5配合物的X射线单晶结构分析。结果表明:Er(Ⅲ)离子与冠醚的5个氧原子和3个硫氰酸根的氮原子配位,配位数为8。     

稀土硝酸盐冠醚络合物的研究(Ⅳ)—Y(NO3)3·3H2O-B15C5-CH3COCH3三元体系在18℃时溶解度的研究

利用半微量相平衡方法,研究了Y(NO₃)3·3H₂O-B15C5-CH₃COCH₃三元体系在18℃时的溶解度。结果指出:该体系的溶解度曲线由两支组成,其中较长的一支与盐、醚摩尔比为1:1的络合物Y(NO₃)₃·B15C5.3H₂O·2·5CH₄COCH₃的固相相对应。未发现其他化学计量络合物存在。无论是在液相,还是在固相,在平衡过程中,水与硝酸钇的摩尔比总是3:1。对所生成的固态络合物组成,通过红外光谱和化学分析做了进一步的考查。研究了它们与后处理条件的关系。     

硝酸铀酰与缩二脲的固体配合物的合成及性质

在无水乙醇溶剂中合成出硝酸铀酰与缩二脲的固体配合物UO₂(BuH₂)₄(NO₃)₂,并对其红外光谱、热谱、x-射线粉末衍射及电导等性质进行了研究。     

4－硝基邻苯二甲酸根桥联双核钴(Ⅱ)配合物的合成、磁性及抗癌活性

研究桥联多核配合物的磁性不仅有助于了解桥联多核配合物在生物体内所起的各种生物功能,而且可为分子铁磁体的设计和合成提供信息.某些过渡金属配合物已显示了体外抗艾滋病和抗癌活性,有关桥联多核配合物在这方面的研究甚少.     

铁体系催化丁二烯聚合的研究——Ⅴ.ESR、NMR和IR研究聚合机理

本文用ESR、¹H-NMR及IR研究了Fe(phen)Cl₃-(i-C₄H₉)₃Al体系催化丁二烯聚合的机理。ESR谱表明,聚合活性中心上的铁为Fe(Ⅱ)。同时观察到自由基的信号,为其还原历程提供了证据。体系中不存在丁二烯时有很宽的ESR信号(ΔH_pp=900G)、加入丁二烯时可以观察到一窄信号(ΔH_pp=50G),二者有明显区别。提出了Fe(phen)Cl₃-(i-C₄H₉)₃Al体系催化丁二烯聚合的反应机理,两个体系的¹H-NMR和IR谱图的比较证实了这个机理。     

BF3·OEt2在镍体系催化丁二烯聚合中的作用

本文借助于紫外可见光谱、磁化率法和聚合活性测定等方法,研究了BF₃·OEt₂在镍体系催化丁二烯聚合中的作用。初步探明了BF₃·OEt₂与Ni(naph)₂作用会形成“F-B-Ni”配合物,对形成活性中心不利。     

Tb3+离子激活的ZnO-SrO-SiO2发光材料的合成

由于5s壳层的屏蔽,Tb³⁺离子的4f电子跃迁产生的发光,其波长受基质的影响很小,而发光强度却与基质材料、Tb³⁺离子的浓度有密切的关系。Tb³⁺离子激活的硅酸盐发光材料在专利中曾有报导,但Tb³⁺离子在ⅡA、ⅡB族硅酸盐中的发光行为尚未见报导。我们在过去工作的基础上,合成了Tb³⁺离子激活的ZnO-SrO-SiO₂发光材料。     

μ3-氧桥三核和四核锰水杨叉-β-丙氨酸配合物的合成和表征

合成了μ₃-氧桥三核锰配合物Mn₃O(Salala-β)₃·3H₂O和四核锰配合物Mn₄O₂(sa-lala-β)₃(ClO₄)₂·8H₂O,其中salala-β^2-是水杨叉-β-丙氨酸三齿希夫碱的负二价阴离子,运用元素分析、化合价测定、电导率、磁化率、热重分析、红外和电子光谱等实验结果对其进行了表征,并提出了配合物的可能结构。     

三元体系La(NO3)•4H2O-B15C5-(CH3)2CO在18℃时溶解度的研究

我们曾用自己设计的半微量相平衡方法研究了La(NO₃)₃•4H₂O-B15C5-CH₃CN三元体系在25℃时的溶解度,发现同生成它的母液处于平衡状态时的固态络合物的组成为La(NO₃)₃•B15C5•4H₂O,在一般条件下的相对稳定形式为La(NO₃)₃B15C5•2H₂O。说明了Cassol和King等人所得无水络合物La(NO₃)₃•B15C5是由于后处理条件不当所引起的。     

硝酸铕18-C-6(4:3)络合物的晶体结构

标题化合物的分子式为[Eu(NO₃)₆][Eu(NO₃)₂C₁₂H₂₄O₆]₃。晶体属单斜晶系,空间群为C2/m,a=28.772(6),b=11.142(2),c=12.024(2)Å,β=112.63(2)°,Z=2。对1167个可观察反射(I≥3σ(I)),用块矩阵最小二乘法精修所有的结构参数,最后的一致性因子R=0.063。结构分析表明:晶体学上有三个不同的离子,(1)[Eu(NO₃)₆]^3-,(2)[Eu(NO₃)₂C₁₂H₂₄O₆]⁺(有序)和(3)[Eu(NO₃)₂C₁₂H₂₄O₆]⁺(无序)。前两个离子都具有C_2h对称性。第三个离子是C₁对称性,它有一个无序的冠醚环。在Fourier图上二个冠醚环叠加,它们的相互交错角为32°。     

[C5H5Fe(CO)2]LnCl2·nTHF和[C5H5Fe(CO)2][C5H4(SiMe3)]LnCl·nTHF双核配合物的合成

合成了稀土铁双核配合物:(C₅H₅Fe(CO)₂)LnCl₂·nTHF(Ln=Nd,Sm,Gd;n=1,2)和(C₅H₅Fe(CO)₂)(C₅H₄(SiMe₃))·LnCl·nTHF(Ln=Nd,Sm,Gd;n=0,1,2)。元素分析,热分析,红外光谱和质谱分析确认了这两种配合物。红外光谱数据表明铁与稀土原子是以羰基桥连接。晶体结构分析表明((C₅H₅Fe(CO)₂)Na·4THF是(C₅H₅Fe(CO)₂)LnCl₂·nTHF合成的中间体。