层状Cu(Ⅰ)配位聚合物[Cu(μ-CN)(μ-INH)]n的合成、晶体结构及热稳定性研究

0 引言 在过去的十几年里,金属基治疗再次引起人们的兴趣,有人已提出:金属离子可协调生物活性配体以改善其生物活性,使无生物活性的配体有可能获得有效的药理性能[1,2].桥联多核配合物广泛存在于生物体内的金属酶中.研究该类物质,有助于探索酶的结构及其活性中心的本质、获取生物体系中电子转移机理等信息.因此,合成、研究新型的桥联多核配合物的工作,已日益受到研究者们的关注[3-7].     

酚氧桥联的铜（Ⅰ）—钒（Ⅴ）双核配合物的合成

近年人们对研究桥联多核配合物的兴趣日益增加,已发现许多金属酶的活性部位均为多核配合物和生物体中许多重要的电子转移过程,也涉及到多核桥联结构。基于含酰胺基配体的生物性能,我们用N,N′-乙二水杨酰胶合铜(II)酸根([Cu(samen)]~(2-))作为阴离子双齿配体合成了一系列双核配合物,[Cu(samen)M(L)_x](M=Cu,x=1;M=Ni,Mn,     

N,N′-双(2-吡啶甲基)二硫代草酰胺根桥联的三核铜(Ⅱ)配合物的合成及表征

０前言多原子桥联配体的多核配合物中,顺磁离子间磁偶合作用的研究对阐明磁性和结构的关系以及设计新型分子基磁性材料具有重要的理论意义。草酸根及草酰胺桥根桥联的多核配合物得到了较为广泛和深入的研究［１－５］。为了研究硫原子取代氧原子后,桥基对传递磁交换作用...     

Cu（Ⅱ）—Mn（Ⅱ）—Cu（Ⅱ）异三核配合物合成与磁性研究

分子磁体化合物的设计合成是近年来迅速发展的一个新兴前沿领域[1 ,2 ] ,它涉及化学、物理、材料等诸多领域 ,多核配合物体系是分子磁体化合物中研究最为广泛和深入的一类体系。在多核金属配合物中 ,异多核体系的分子磁性研究尤为引人注目。有关草胺酸类、草酰胺类、草酸根类、二肟类和氰根类多原子桥异多核配合物分子磁体的设计合成已有综述报道[3] 。硫氰酸根可以将多个顺磁性金属离子桥联成一维、二维或三维分子 ,但有关硫氰酸根桥异多核配合物磁性研究的报道比较少[4,5] ,本文报道二个硫氰酸根桥联异三核配合物的合成与磁性研究。1　实…     

氧和碳酸根桥联的双核铁(Ⅲ)配合物的合成、结构和光谱研究

氧桥联的双核铁配合物一直是无机化学工作者十分感兴趣的研究课题 .近年来 ,由于在生物体内发现多种金属蛋白和金属酶的活性中心存在氧和羧酸根桥联的双核铁结构单元 ,如蚯蚓血红蛋白 [1]、甲烷单加氧酶 [2 ]、核糖核酸还原酶 [3]、饱和脂肪酸还原酶 [4 ]和紫色酸性磷酸酶 [5]等 ,使得对氧桥联的双核铁配合物的研究成为当前生物无机化学研究中的热点之一[6] .为进一步了解氧桥联的双核铁配合物的物理化学性质 ,我们在系统研究的基础上 ,合成了一个新的氧和碳酸根桥联的双核铁配合物 ,测定了其晶体结构 ,研究了其电子吸收光谱 .1　实验部分1 …     

多核过渡金属配合物的磁性研究

本文以双核Cu(II)配合物作为磁性研究的典型例子,扼要地介绍了磁性离子的基本性质,多原子桥联多核配合物的变温磁化率、超交換相互作用及其机理的理论模型,并对近年来多核配合物的磁性研究的某些进展作了简要评述。     

N,N'-双(2-吡啶乙基)二硫代草酰胺根桥联的三核铜(Ⅱ)配合物的合成及性质

0引言多原子桥联配体的多核配合物中,顺磁离子间磁偶合作用的研究对阐明磁性和结构的关系以及设计新型分子基磁性材料具有重要的理论意义。草酸根及草酰胺根桥联的多核配合物得到了较为广泛和深入的研究[1~5]。硫原子取代两个氧原子后,形成二硫代草酸根及二硫代草酰胺根,由于硫     

[Ni(cien)2]2[Mn(NCS)6]·H2O的合成、晶体结构

硫氰酸根的结构为N三C-S-,其两端的N原子和S原子分别有一对和三对孤对电子,因此,硫氰酸根可采用多种不同的配位模式与金属离子发生配位.硫氰酸根可作为单齿配体与一个金属离子配位,形成M-SCN或M-NCS的单核配合物,也可以作为桥联配体同时与两个、三个甚至四个金属离子配位形成多核配合物[1-3];另一方面,硫氰酸根是一个具有一定共轭性的偶极子,可传递磁相作用.因此,选择硫氰酸根作为桥联配体,将多个顺磁金属离子桥联形成一维、二维或三维结构的多核金属配合物分子,并研究它们的磁性已成为分子磁学的一个研究领域[4-6].本文仅报道标题配合物的合成与晶体结构.     

抗肿瘤多核铂配合物的研究

多核铂配合物作为非经典铂抗肿瘤药物,其抗肿瘤机制与现有铂类抗肿瘤药物不同,因而在克服现有铂类抗肿瘤药物耐药性方面有着巨大的潜力。本文综述了多核铂类抗肿瘤药物的研究进展,以连接铂原子的桥配体结构的不同,可分为六大类:以烷基二胺及其衍生物为桥的多核铂配合物、以含氮杂环为桥的多核铂配合物、以羧酸根为桥的多核铂配合物、以卤素离子为桥的多核铂配合物、以含硫配体为桥的多核铂配合物及以其他配体为桥的多核铂配合物。本文还介绍了这几类多核铂配合物的抗肿瘤机理及在克服顺铂耐药性机理方面的研究进展。     

M,N′-双（2-吡啶乙基）二硫代草酰胺根桥联的三核铜（Ⅱ）配合物的合成及性质

多原子桥联配体的多核配合物中，顺磁离子间磁偶合作用的研究对阐明磁性和结构的关系以及设计新型分子基磁性材料具有重要的理论意义。草酸根及草酰胺根桥联的多核配合物得到了较为广泛和深入的研究。硫原子取代两个氧原子后，形成二硫代草酸根及二硫代草酰胺根，由于硫属于第三周期的元素，其半径较大，电负性较小。     

[Ni(dien)_2]_2[Mn(NCS)_6]·H_2O的合成、晶体结构

硫氰酸根的结构为N≡C－S－，其两端的N原子和S原子分别有一对和三对孤对电子，因此，硫氰酸根可采用多种不同的配位模式与金属离子发生配位。硫氰酸根可作为单齿配体与一个金属离子配位，形成M－SCN或M－NCS的单核配合物，也可以作为桥联配体同时与两个、三个甚至四个金属离子配位形成多核配合物犤１～３犦；另一方面，硫氰酸根是一个具有一定共轭性的偶极子，可传递磁相作用。因此，选择硫氰酸根作为桥联配体，将多个顺磁金属离子桥联形成一维、二维或三维结构的多核金属配合物分子，并研究它们的磁性已成为分子磁学的一个研究领域…     

桥联多核配合物的合成及其磁交换作用的评估与预测

本文简述了桥联多核配合物的重要性和研究近况；归纳了该配合物的种类和合成方法；介绍了表征体系中磁交换作用品质和大小的Ｈｅｉｓｅｎｂｅｒｇ方法以及预测该品质和大小的Ｋａｈｎ模型，以典型研究例子说明了这种预测模型在磁性分子设计中的具体应用。     

N,N′- 双(3-羧基水杨醛叉缩胺乙基)草酰胺均双核铜(Ⅱ),镍(Ⅱ)配合物合成和性能研究

近来发现草酰胺具有多原子成桥功能,Kahn和廖代正等人^[1,2]设计合成一些对称和不对称草酰桥联的双核及多核配合物,并对其性质进行研究,本文报导N,N'-双（3－羧基水杨醛叉缩胺乙基）草酰胺配体及其铜（II）,镍（II）均双核配合物的合成和表征,及铜双核配合物的电化学性能研究。     

层状Cu（I）配位聚合物[Cu（μ-CN）（μ-INH）]n的合成、晶体结构及热稳定性研究

在过去的十几年里,金属基治疗再次引起人们的兴趣,有人已提出：金属离子可协调生物活性配体以改善其生物活性,使无生物活性的配体有可能获得有效的药理性能^[1,2]。桥联多核配合物广泛存在于生物体内的金属酶中。研究该类物质,有助于探索酶的结构及其活性中心的本质、获取生物体系中电子转移机理等信息。     

分子磁性的量子化学研究进展

本文概述了研究分子磁性的量子化学方法和研究进展。首先介绍分子磁性研究中的量子化学原理和所使用计算方法,总结了有代表性的自由基、自由基-金属配合物、桥联多核过渡金属配合物等分子磁性的研究情况,并对今后研究分子磁性的量子化学方法作了展望。     

4-羧基苯氧乙酸锰配位聚合物[Mn(p-CPOA)(H_2O)_3]_n的合成与晶体结构

0引言由于羧酸化合物具有丰富的配位结构类型,而且羧酸桥联多核配合物广泛存在于生物体内金属蛋白和金属酶的活性部位,使其在配位化学中占有重要地位[1]。尤其是近年来,研究发现羧酸配位聚合物具有潜在的光学、磁学、吸附分离、信息储存以及催化等性能,使得由苯二甲酸,均苯三甲     

1,3,5-均苯三羧酸根金属-有机多重框架结构配合物

综述了近年来1,3,5-均苯三羧酸(H3BTC)与金属配位形成金属配合物的研究进展。对1,3,5-均苯三羧酸根(BTC)作为桥基时的配位特点及其桥联多核配合物的合成方法和结构特点进行了简要介绍,并对今后BTC类超分子网络配合物应用与结构研究的发展方向进行了展望。     

硫杂杯[4]芳烃化学修饰的研究进展

硫杂杯[4]芳烃是由S原子取代经典杯芳烃中的桥联亚甲基而成的大环化合物,在分子识别、多核金属配合物、化学传感器等方面有广泛的应用.对硫杂杯[4]芳烃的化学修饰进行综述,有助于新型功能化硫杂杯芳烃衍生物的研究.     

二硫代草酰胺和二环己酮草酰二腙桥联的双核Cu(Ⅱ)-Cu(Ⅱ)配合物的合成和磁性Ⅰ.

在众多桥联配体中 ,二硫代草酰胺有独特的性质 ,其衍生物与各种金属形成单核或多核配合物已有较多报道 ,但以二硫代草酰胺 (H2 dto)作桥联基的双核铜配合物的合成报道仍较少[1 ] 。本文以 H2 dto作桥联基 ,乙二胺 (en)或二乙烯三胺 (dien)作端接配体 ,合成了两个新的双核配合物 [Cu2 (en) 2 (dto) ](Cl O4) 2 .3H2 O(1)和 [Cu2 (dien) 2 (dto) ](Cl O4) 2 .2 H2 O(2 ) ,另外用二环己酮草酰二腙 (BCO)作桥联基 ,以 2 ,2′-联吡啶作端接配体 ,合成了一个新型草酰胺类双核铜配合物 [Cu2 (bipy) 2 (BCO) (Cl O4) 2 ](Cl O4) 2 (3) ,研…     

氧桥多核铁配合物的研究进展

氧桥多核铁配合物作为一些金属蛋白和金属酶的模型化合物，得到了广泛的研究。本文综述了这些配合物的研究进展，包括氧桥双核、三核、四核、六核、八核配合物等。