1,8-萘啶氮氧化物与碱土金属硝酸盐的荧光固态配合物的合成及性质

以1,8-萘啶氮氧化物为配体的金属寓子配合物尚未见文献报道,继1,8-萘啶氮氧化物与镧系金属离子的配合物合成之后,我们又合成了1,8-萘啶氮氧化物与碱土金属硝酸盐的荧光固态配合物,并对其性质进行亍研究。     

镧系金属高氯酸盐与1.8-萘啶氮氧化物配合物的合成、性质和结构

本文合成了镧系金属高氯酸盐与1,8-萘啶氮氧化物形成的Ln(C8H6N2O)4(ClO4)3(Ln=Sm-Lu)的固体配合物. 进行了元素分析、红外光谱、差热-热重分析和摩尔电导测定, 并作了Eu(ClO4)2与1,8-萘啶氮氧化物配合物的X射线单晶结构分析. 结果表明Eu^3^+离子与4个配体的氧原子和氮原子配位, 配位数为8.     

高氯酸钪、钇与1,8-萘啶氮氧化物固体配合物的合成及性质

芳香胺及其氮氧化物能与许多金属离子形成配合物,某些金属离子与芳香胺及其氮氧化合物的配合物具有荧光^[1],属于芳香胺氮氧化物类的1,8-萘啶氮氧化物与金属离子形成配合物的报道很少.     

硝酸铕与1,8-萘啶氮氧化物的荧光固态配合物的合成及性质

1,8-萘啶氮氧化物用于金属离子配合物的合成至今尚未见报道。有资料介绍铕(Ⅲ)与芳香胺及其氮氧化物的配合物具有荧光,因而合成销(Ⅲ)与1,8-萘啶氮氧化物的配合物是有意义的。我们首次制得了这一新类型的荧光固态配合物。通过元素分析、红外光谱、紫外光谱、荧光光谱、摩尔电导及x光粉末衍射等测定,对新化合物进行了鉴定。     

化合物[H（1,8—萘啶氮氧化物）2]ClO4的合成及其结构研究

对于芳香胺及其氮氧化物与氢离子形成的化合物[H(Phen)_2]ClO_4、[H(napy)_2]ClO_4、[H(pyo)_2]ClO_4(Phen:邻菲啰啉,napy:1,8-萘啶,pyo:吡啶氮氧化物)等的研究,以往的工作主要限于测定稳定常数和光谱,而对它们的结构尚未进行研究。属于芳香胺氮氧化物类的1,8-萘啶氮氧化物(简称napyo)与金属离子具有很好的配位作用。为了研究napyo同氢离子的作用情况,我们在甲醇介质中制备出未见报道的[H(napyo)_2]ClO_4单晶,研究了它的晶体结构和电子结构。     

N(1)取代5-氟尿嘧啶乙酸、5-氟尿嘧啶丙酸与Cu(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)、Mn(Ⅱ)的配合物的合成及表征

合成了N(1)取代5-氟尿嘧啶乙酸、5-氟尿嘧啶丙酸与铜(Ⅱ)、钴(Ⅱ)、镍(Ⅱ)和锰(Ⅱ)的十种金属配合物。通过元素分析、差热-热重分析确定了它们的化学组成,并对这些化合物进行了红外光谱、氢核磁共振谱,电子光谱的表征。讨论了各配合物中金属离子与配体的配位状态。在Cu(Ⅱ)配合物中,Cu(Ⅱ)是与配体的N~3原子和C~4上的羰基氧原子配位,其他金属配合物中,金属离子是与配体的C~2的羰基氧原子和羧基配位。     

发光1,8-萘啶衍生物及其铜(Ⅰ)配合物的合成及光性能研究

1,8-萘啶衍生物及以其为配体的过渡金属形成的配合物,因其特殊的结构与性能及在材料科学、生命科学领域的巨大应用潜力,已成为科研工作者关注的热点.近年来的研究发现,1,8-萘啶类化合物经过恰当的修饰,可以和DNA分子中的碱基形成多个氢键,从而使1,8-萘啶化合物在识别致病基因及检测基因突变等方面表现出广阔的应用前景.本文在前人工作的基础上,开展了以下几方面的创新性工作:     

铜（Ⅱ）（溴代苯并—15—冠—5）配合物的研究

苯并冠醚对碱金属、碱土金属及稀土金属离子具有特殊的配位能力,但它们与溶剂化能量较大的“软酸”过渡金属离子配位较难。通过在冠醚苯环上引入吸电子取代基团减弱冠醚的碱性,是这类过渡金属大环配合物研究的一个重要方面。从模拟金属蛋白中铜(Ⅱ)离子的位置看,铜(Ⅱ)离子冠醚配合物的研究具有一定的意义。本文在过去工作的基础上,合成了高氯酸铜与4′-溴苯并-15-冠-5(L_A)及4′,5′-二溴苯并-15-冠-5(L_R)两种新配合物,并研究了它们的有关物理、化学性质。     

N(1)取代5-氟尿嘧啶乙酸、5-氟尿嘧啶丙酸与Cu(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)、Mn(Ⅱ)的配合物的合成及表征

合成了N(1)取代5-氟尿嘧啶乙酸、5-氟尿嘧啶丙酸与铜(Ⅱ)、钴(Ⅱ)、镍(Ⅱ)和锰(Ⅱ)的十种金属配合物。通过元素分析、差热-热重分析确定了它们的化学组成,并对这些化合物进行了红外光谱、氢核磁共振谱,电子光谱的表征。讨论了各配合物中金属离子与配体的配位状态。在Cu(Ⅱ)配合物中,Cu(Ⅱ)是与配体的N³原子和C⁴上的羰基氧原子配位,其他金属配合物中,金属离子是与配体的C²的羰基氧原子和羧基配位。     

二维钡配位聚合物[Ba( μ5-1，8-nap)]n的水热合成、晶体结构和荧光性质

通过水热法合成得到1个以1,8-萘二酸(1,8-nap)为配体的Ba(Ⅱ)配合物 [Ba(μ₅-1,8-nap)]_n(1)。X射线单晶衍射测定结果表明：配合物属于单斜晶系,空间群P2₁/c。配合物最小不对称单元由1个九配位的钡原子和1个1,8-萘二酸配体构成。每个1,8-萘二酸配体连接五个钡原子,每个钡原子连接五个1,8-萘二酸配体,在(100)平面上形成二维双层结构。此外,对配合物的固态荧光性质做了测定,结果显示其在紫光区有荧光发射。     

β-羰基酰胺类化合物的配位及晶体结构

为确认β-羰基酰胺类化合物与铜离子的配位位点,合成了6种β-羰基酰胺类配体L1～L6,分别与Cu(Ⅱ)进行配位反应.对生成的配合物进行单晶培养,并采用X射线衍射仪测定了单晶结构.结果表明,只有配体L6(2-苯甲酰乙酰苯胺)的铜配合物能够得到单晶.在其单晶中,Cu(Ⅱ)离子与来自2个配体的4个氧原子配位形成长方形的构型;配合物中存在分子内氢键、分子间氢键和π-π相互作用.     

手性三元铜(Ⅱ)配合物的制备及其在菊酸不对称合成中的应用

手性金属配合物催化剂在不对称合成中占有重要地位^[1-3]。在该类催化剂参与的不对称催化反应中,配合物中手性配体是催化反应立体选择性优劣的关键^[4,5]。为了改进该类催化剂的性能,主要对手性配体进行过化学修饰。目前合成的手性催化剂几乎都是由同一种手性配体和一种金属离子组成的二元配合物,且高效者并不多.文献[6]曾提到有关手性三元配合物(亦称手性混合配体配合物)。在不对称催化中应用的可能性,但未见具体报道。本文以中性含氮配体和含氧酸与铜(Ⅱ)配位合成了一类手性三元铜(Ⅱ)配合物及其在不对称合成菊酸中的催化性能。     

3-乙基-2-乙酰吡嗪缩4-苯基氨基脲铜/锌配合物的晶体结构及荧光性质（英文）

合成了配合物[Cu(HL)(H_2O)(NO3)]NO3(1)和[Zn(HL)Cl2](2)(HL为3-乙基-2-乙酰吡嗪缩4-苯基氨基脲),并通过单晶X射线衍射、元素分析及红外光谱表征了结构。单晶衍射结果表明,配合物1中,中心Cu(Ⅱ)离子与1个中性三齿缩氨基脲配体,1个水分子和1个硝酸根配位,配位构型为扭曲的四方锥。配合物2中Zn(Ⅱ)离子周围的配位原子为N2OCl2,其配位构型与配合物1中Cu(Ⅱ)离子的相同。甲醇溶液中,配合物2的荧光发射峰与配体HL相似。而配合物1由于配体和金属离子之间的能量转移,最大荧光发射峰略有红移。     

吡咯甲亚胺镍/铜/锌配合物的合成、荧光性质及镍、铜配合物的晶体结构

合成并表征了3个配合物NiL(1),Cu_2L_2(2)和Zn_2L_2(3)(H_2L=1,2-双(3,5-二甲基-4-乙氧羰基-吡咯-2-基)苯)。单晶衍射结果表明在配合物1中,脱质子配体用4个氮原子与金属Ni(Ⅱ)配位,中心金属离子为扭曲的平面正方形配位构型。而双核配合物2拥有双螺旋结构,每个配体桥联2个具有平面正方形配位构型的铜中心。推测配合物3和2的结构类似。此外还研究了配体和配合物的荧光性质。     

基于1,1’-(1,5-萘二基)双(3-(3-吡啶基)脲)Hg(Ⅱ)配合物的合成及晶体结构

将1,5-二氨基萘和3-吡啶异氰酸酯在甲苯中加热回流得到双吡啶脲类配体L(1,1’-(1,5-萘二基)双(3-(3-吡啶基)脲)),然后,将配体与Hg I2进行配位反应,得到配合物{[Hg(L) I2]·2DMF}n,并用元素分析、FT-IR、X-射线单晶衍射、粉末衍射对其进行了表征。结果表明,配合物属于单斜晶系,P21/c空间群,每个Hg(Ⅱ)离子的配位环境均为扭曲四面体,每个配体L通过其两端的2个氮原子同2个金属离子配位桥联形成一维"之"字链结构(CCDC:1851921)。     

吡嗪双腙配体铜配合物的合成、结构和DNA结合性质（英文）

合成并通过单晶衍射、元素分析及红外光谱表征了配合物[Cu_4(L)_2(CH_3O)_2(CH_3OH)_4(SO_4)_2]SO_4·6CH_3OH (1)的结构(L为3-乙基-2-乙酰吡嗪双缩水合肼)。单晶衍射结果表明,在配合物1中,每个Cu(Ⅱ)离子与来自半个腙配体的2个N原子和分别来自配位甲醇、桥联甲氧基及2个不同硫酸根的单齿配位和桥联氧原子配位,形成扭曲的八面体配位构型。4个Cu(Ⅱ)离子通过对称操作形成理想的平面四核铜簇。此外,荧光光谱表明配合物1与DNA的相互作用强于配体L。     

N-水杨酰基二茂铁乙酮腙金属(Ⅱ)配合物的合成及表征

二茂铁芳酰腙具有较强的生理活性,能与细胞中的过渡金属离子形成稳定的配合物,抑制许多酶催化反应。它与金属离子容易形成深色配合物,常用于分析化学和金属离子萃取剂。水杨酰基二茂铁乙酮腙的甲酰基邻位存在一个有配位能力的酚基,有可能产生新形式配位,Patil和Hundekar已分别报道了水杨酰基二茂铁乙酮腙的一些过渡金属配合物。本文合成了该配体的Zn(Ⅱ)、Cd(Ⅱ)和Pb(Ⅱ)的配合物,用元素分析、IR光谱、UV光谱、TG-DTA和NMR谱进行了表征。     

双键萘啶衍生物和联吡啶类桥联Cu(Ⅰ)配合物的合成及性质研究

<正>1,8-萘啶类化合物和多联吡啶的Cu(Ⅰ)配合物以结构多样化、生物医药活性和独特的发光性能已成为活跃的研究领域.本论文首次合成了3个含有双键的1,8一萘啶、1个1,8-萘啶衍生物、2个多联吡啶衍生物和10个联吡啶类桥联Cu(Ⅰ)配合物,通过单晶X射线衍射确定了10个新配合物的晶体结构.通过对1,8-萘啶衍生物在不同溶剂中的光致变色现象和联吡啶类桥联Cu(Ⅰ)配合物的晶体结构、磁性、光物理性质及电化学性质的研究,得到了一些有意义的结果:     

1,8-萘啶衍生物的结构、光物理性质及其应用

1,8-萘啶衍生物的刚性平面氮杂环结构使其具有丰富的光物理性质,因而在金属离子识别、配位化学等方面有着广泛的应用. 许多1,8-萘啶衍生物还具有独特的生理活性,并应用于临床治疗,这为该类化合物在生物医学领域中的研究和应用奠定了基础. 本文简要介绍了1,8-萘啶衍生物的结构特点及近期的研究进展.     

铜（Ⅱ）与2,5—噻吩二甲醛Schiff碱配合物的合成及表征

本文报道了铜(Ⅱ)与2,5-噻吩二甲醛与一系列对位取代的邻氨基苯酚经缩合生成的Schiff碱配合物的合成,并对其进行了结构表征,测定了表观稳定常数,研究了配合物的组成、配体的配位方式以及配合物的成键性质。