制备参数对ZrO2气凝胶超细粉织构和结构性质的影响 Ⅰ.水凝胶pH值

用超临界流体干燥（ＳＣＦＤ）法制备出大孔高比表面ＺｒＯ２气凝胶超细粉，详细考察了初始水凝胶ｐＨ值对ＺｒＯ２超细粉形貌、晶相组成、颗粒大小与分布、比表面积及孔结构等织构和结构性质的影响。在实验范围内，当水凝胶ｐＨ值为１０．３０时，所制得的ＺｒＯ２超细粉具有最大的比表面积和孔体积，最小的表观堆密度和平均粒径，颗粒分布均匀狭窄，颗粒间连接成三维网络构状态，较好地保持了凝胶原始织构。     

纳米级TiO_2粉体的制备研究Ⅰ.pH值的影响

采用无机盐作为前驱物，利用溶胶凝胶超临界流体干燥（ＳＣＦＤ）法，制备出大孔、高比表面纳米级ＴｉＯ２超细粉。详细考察了初始水凝胶ｐＨ值对ＴｉＯ２超细粉形貌、晶相、颗粒大小、比表面积及孔结构等的影响。实验结果发现：当在酸性环境中，所制得的ＴｉＯ２超细粉的比表面积随着ｐＨ值的减小而增大；而在碱性环境中，则随着ｐＨ值的增大而增大。ＴｉＯ２超细粉的比表面积和孔体积由ｐＨ为６．５时的ＳＢＥＴ＝１４２．２ｍ２·ｇ１，ＶＰＮ＝０．４５ｃｍ３·ｇ１，增大到ｐＨ值为１３．０时的ＳＢＥＴ＝４２５．６ｍ２·ｇ１，ＶＰＮ＝１．７９ｃｍ３·ｇ１，且颗粒分布均匀狭窄，颗粒间的三维网络织构更为规整清晰。     

M(Fe,CO,Ni)ZrO2气凝胶超细粒子催化剂织构和结构热稳定性的研究

用超临界流体干燥（ＳＣＦＤ）法制备出高比表面纳米级ＺｒＯ２和Ｍ（Ｆｅ，Ｃｏ，Ｎｉ）／ＺｒＯ２气凝胶超细原粉．详细考察了其在空气中４５０℃焙烧后织构和结构的变化，表明ＺｒＯ２气凝胶原粉织构和结构的热稳定性较差，而添加铁、钴、镍的Ｍ／ＺｒＯ２气凝胶原粉织构和结构的热稳定性明显增强，稳定作用依钴、镍、铁次序增加．焙烧后所得的Ｍ／ＺｒＯ２气凝胶超细催化剂颗粒增长不大，颗粒间仍较大程度地保持着原有凝胶三维网络织构状态．与常规法制备的催化剂相比，其比表面积和孔体积高出甚多．     

溶胶-凝胶法制备Ni-SiO2催化剂的表征与性能

以正硅酸乙酯和硝酸镍为原料,采用溶胶-凝胶法,将硝酸镍分别溶于水和乙醇制得凝胶,分别经超临界干燥和常规干燥制备了一系列Ni-SiO2气凝胶和干凝胶催化剂,运用BET、XRD、TPR、IR、H2-TPD和活性评价等方法对催化剂的物理化学性质和催化间二硝基苯加氢性能进行研究.结果表明,Ni-SiO2气凝胶催化剂均具有较高的比表面积,但由于金属镍烧结导致活性比表面积较小,加氢性能较差;以乙醇为溶剂制备的干凝胶催化剂的镍物种分散度较高,但镍与载体之间的相互作用过强,致使催化剂的还原度降低,活性组分利用率下降;以水为溶剂制备的干凝胶催化剂具有较高的活性比表面积,表现出很高的催化活性和选择性.     

Fe／ZrO2气凝胶超细粒子催化剂的制备,表征及F—T反应性能的研究

用超临界流体干燥法制备出大孔高比表面高发散态Ｆｅ／ＺｒＯ２气凝胶超细粒子催化剂，研究了在其制备过程中织构性质、颗粒大小、体相和表面结构的变化，并与普通浸渍法制备的Ｆｅ／ＺｒＯ２催化剂作了对比。对几种Ｆｅ／ＺｒＯ２催化剂的Ｆ－Ｔ反应性能考察表明，Ｆｅ／ＺｅＯ２气凝胶超细催化剂显示出高的反应活性；随载体ＺｒＯ２颗粒尺寸减小，活性组分铁的分散度变大，其颗粒尺寸变小，催化剂比表面积增大，反应活性增大，甲烷     

用溶胶—凝胶法制备CoMoO4超细粒子催化剂

以柠檬酸为络合剂,采用溶胶－凝胶法制备ＣｏＭｏＯ４超细粒子催化剂。使用ＸＲＤ,ＢＥＴ和ＤＴＡ等表征手段考察了初始溶液的酸碱性、柠檬酸用量及焙烧温度对粒子晶相、粒径大小于及比表面积的影响。同时,测试了添加助剂钾并经硫化的ＣｏＭｏＯ４催化剂上ＣＯ加氢合成低碳醇的反应性能。结果表明,制备ＣｏＭｏＯ４超细粒子的适宜条件为：初始溶液ｐＨ＝３．５,柠檬酸／（钴＋钼）摩尔比等于０．４,在此条件下所制得的凝胶经５     

制备高碳醇Cu-Fe系催化剂的比表面积、孔结构和孔径分布

用ＡＳＡＰ－２０００型物理吸附仪,研究了制备高碳醇Ｃｕ－Ｆｅ系催化剂的比表面积、孔结构、孔容积和孔径分布等．结果表明,随着焙烧温度的提高,比表面积下降;在相同的焙烧温度下,组成和沉淀过程的ｐＨ值也影响其表面积大小．催化剂的活性与反应可利用的表面积相关．根据吸附－脱附等温线,确定了催化剂的孔结构及孔径分布的变化规律．数据表明,孔径分布和孔容积对催化剂的活性至关重要,平均孔径（４Ｖ／Ａ,根据ＢＥＴ）可作为衡量Ｃｕ－Ｆｅ系催化剂活性高低的一个参数．焙烧温度的选择是使催化剂具有适宜的孔径分布和较大的孔容积,因而具有较高活性的重要条件     

超临界干燥法制备SiO2气凝胶的研究

通过溶胶－凝胶法和超临界干燥技术制得了ＳｉＯ２气凝胶，研究了溶液的ｐＨ值对凝胶时间及气凝胶密度的影响，应用ＸＲＤ、ＳＡＸＳ、ＴＥＭ和等方面对气凝胶样品的结构进行了初步研究，结果表明，ＳｉＯ２气凝胶是连续网络的非晶态纳米多孔固体，其基本粒子的平均直径约１０ｎｍ．     

Fe／ZrO_2气凝胶超细粒子催化剂的制备、表征及F－T反应性能的研究

用超临界流体干燥法制备出大孔高比表面高分散态Ｆｅ／ＺｒＯ_２气凝胶超细粒子催化剂，研究了在其制备过程中织构性质、颗粒大小、体相和表面结构的变化，并与普通浸渍法制备的Ｆｅ／ＺｒＯ_２催化剂作了对比。对几种Ｆｅ／ＺｒＯ_２催化剂的Ｆ－Ｔ反应性能考察表明，Ｆｅ／ＺｅＯ_２气凝胶超细催化剂显示出高的反应活性；随载体ＺｒＯ_２颗粒尺寸减小，活性组分铁的分散度变大，其颗粒尺寸变小，催化剂比表面积增大，反应活性增大，甲烷和低碳烃生成量增加，重质组分减少，认为产物烃分布主要受催化剂活性相颗粒尺寸效应制约。     

溶胶凝胶包埋吡啶羧酸钴及其对甲醇氧化羰化反应的催化性能

 以正硅酸乙酯为前驱体，采用溶胶－凝胶技术将吡啶羧酸钴包埋进SiO2基体中，于80℃干燥12h后得到钴含量为2．8％（Co／Si摩尔比）的干凝胶催化剂．采用FT－IR和TG－DTA方法对包埋催化剂进行了表征，考察了成胶过程中的pH和水与正硅酸乙酯的摩尔比（R）对包埋催化剂的结构及其对甲醇氧化羰化制碳酸二甲酯反应催化性能的影响．结果表明，干凝胶催化剂有较高的比表面积（320～458m2／g）．在酸性条件下，增大pH或减小R值可缩短成胶时间．最佳的包埋条件是pH＝4，R＝6，在此条件下制备的凝胶包埋催化剂的活性最高，反应3h，甲醇转化率为5．73％，略低于均相催化剂上的甲醇转化率．但凝胶包埋催化剂分离简便，且重复使用6次后活性保持不变．     

SiO2气凝胶的制备及微孔分布

本文以正硅酸乙酯(TEOS)为原料，水和乙醇为溶剂，盐酸和氨水为催化剂，采用溶胶-凝胶，水热合成和低温冷冻干燥等工艺，制备了SiO₂气凝胶，研究了pH值、TEOS浓度及焙烧温度对气凝胶的比表面积、孔径分布的影响。结果表明：在碱性条件下，制得的气凝胶比表面积较大，孔径较窄。气凝胶在较高温度下，比表面积有所下降，孔径略微变粗。     

溶胶—凝胶法制备超细SiO2

ＳｉＯ２气凝胶超细粉由ＴＥＯＳ（正硅酸乙酯）在乙醇溶液中水解聚合后经超临界流体干燥（ＳＣＦＤ）制得。本文考察了ＴＥＯＳ的浓度、水和ＴＥＯＳ护林经以及焙烧温度对超细分织构性能的影响。结果表明，超细ＳｉＯ２的比表面积、总孔容、孔分布、最可几孔径及表观堆密度均随制备参数而改变。而以ＳｉＯ２气凝胶超细粉估为基本载体材料的Ｃｏ／ＺｒＯ２－ＳｉＯ２催化剂显示出高的ＣＯ＋Ｈ２合成重质烃的活性和选择性。     

溶胶－凝胶法制备超细SiO_2──制备参数对气凝胶织构性质的影响

ＳｉＯ_２气凝胶超细粉由ＴＥＯＳ（正硅酸乙酯）在乙醇溶液中水解聚合后经超临界流体干燥（ＳＣＦＤ）制得。本文考察了ＴＥＯＳ的浓度、水和ＴＥＯＳ的摩尔比以及焙烧温度对超细粉织构性能的影响。结果表明，超细ＳｉＯ_２的比表面积、总孔容、孔分布、最可几孔径及表现堆密度均随制备参数而改变。而以ＳｉＯ_２气凝胶超细粉体为基本载体材料的Ｃｏ／ＺｒＯ_２－ＳｉＯ_２催化剂显示出高的ＣＯ＋Ｈ_２合成重质烃的活性和选择性。     

溶剂热处理对超顺磁性球形γ－Al2O3催化剂载体性能的影响

 在前期制备超顺磁性氧化铝催化剂载体的基础上，对采用油中成型（内凝胶）方法制备的磁性球形氢氧化铝的晶型、比表面积、孔体积、孔分布和磁性能等性质进行了研究．实验中发现，溶剂热处理过程不仅有利于油中成型的无定形氢氧化铝微球向拟薄水铝石转化，而且可以增大载体的比表面积和孔体积．通过控制溶剂热处理的温度和时间，可有效地调控载体的孔分布．实验中制备的磁性氧化铝载体的物理化学性能，达到了硝基苯和正己烯催化加氢反应所需的要求．     

流化床反应器中不同Ni/Al2O3催化剂上CH4-CO2重整反应性能的比较研究

采用浸渍法、溶胶 凝胶过程与普通干燥、超临界干燥过程相结合的方法制备了三种20%的NiO-Al2O3体系催化剂，利用BET、XRD、H2 TPR、H2-TPD等方法对各催化剂样品物化性质进行了表征，并考察了催化剂在流化床反应器中CH4-CO2重整反应的催化性能。研究结果表明，经923K焙烧后气凝胶催化剂中镍与载体间作用力最强，主要为固定NiO和尖晶石NiAl2O4结构，而浸渍型催化剂和干凝胶催化剂中镍与载体间作用力较弱。三种催化剂中，气凝胶催化剂具有比表面积较大、堆密度较低、Ni还原度及分散度较高的特点。它在流化床反应器中所形成的聚团流态化状态具有较高的床层膨胀率，大量多孔疏松状的纳米颗粒聚团在床内的循环运动有效地提高了传质效率，能使得生成的沉积炭快速得到气化，从而抑制了催化剂失活；对于浸渍型催化剂和干凝胶催化剂，流化床反应器中床层膨胀率较低、颗粒循环量较少、传质效率较低，易于造成催化剂表面积炭失活。经用TG和XRD等方法对反应后催化剂分析表征，证明催化剂表面石墨碳的沉积是导致浸渍型催化剂和干凝胶催化剂失活的主要原因。     

超细镍基催化剂CH4-CO2重整反应的性能 Ⅰ.制备方法对催化剂结构和还原性能的影响

 通过BET,XRD,XPS,IR和TPR等表征手段,考察了制备方法对CH4－CO2重整用镍基催化剂物性结构和还原性能的影响．与浸渍的超细载体二元NiO－Al2O3及浸渍的普通载体三元NiO－La2O3－Al2O3催化剂相比,采用溶胶－凝胶法和超临界干燥技术制备的超细二元和三元气凝胶超细催化剂具有高表面积、高孔隙率及孔结构可控等特点,且组分之间的相互作用强,分布均匀,较低温度下即可形成NiAl2O4尖晶石结构,吸附能力强,还具有更丰富的表面缺陷和暴露原子数等纳米材料特性．同时,该方法适宜于制备负载多组分金属催化剂,有利于发挥助剂的改善调节作用,满足CH4－CO2重整反应对催化剂的要求．     

制备参数对ZrO2气凝胶超细粉织构和结构性质的影响 Ⅱ.老化时间…

用超临界流体干燥（ＳＣＦＤ）法制备ＺｒＯ２气凝胶超细粉，详细考察了各个制备参数对其织构和结构性质的影响。结果表明，制备大孔高比表面ＺｒＯ２气凝胶超细粉较适宜的条件为：水凝胶在母液中老化时间尽可能长，锆盐溶液浓度～０．１７ｍｌ／ｌ，醇水交换度达到醇凝胶液相水含量～２．５２Ｗ％，操作温度～２６０℃，操作压力℃７．５ＭＰａ。     

制备参数对ZrO_2气凝胶超细粉织构和结构性质的影响

用超临界流体干燥（ＳＣＦＤ）法制备ＺｒＯ＿２气凝胶超细粉，详细考察了各个制备参数对其织构和结构性质的影响。结果表明，制备大孔高比表面ＺｒＯ＿２气凝胶超细粉较适宜的条件为：水凝胶在母液中老化时间尽可能长，锆盐溶液浓度～０．１７ｍｌ／ｌ，醇水交换度达到醇凝胶液相水含量～２。５２Ｗ％，操作温度～２６０℃，操作压力～７．５ＭＰａ。     

VPO催化剂的制备及其表征

采用ＢＥＴ、ＸＲＤ等测试手段，考察了由四种不同方法和条件下制备的ＶＰＯ催化剂的比表面积和晶体结构。实验结果表明：还原剂、溶剂、Ｐ／Ｖ、干燥条件及焙烧温度都对ＶＰＯ催化剂的物理性质有影响。水相法制备，获较复杂的晶相，且随着焙烧温度的提高样品的比表面积减小，晶相强度增加。有机相法制备，可获得较单一、活性好的晶相，且焙烧温度提高对样品的比表面积影响不大，但超临界条件下干燥，可使催化剂比表面积成倍地增大     

NiO－La2O3-Al2O3气凝胶催化剂的制备

采用改进的溶胶－凝胶法和超临界干燥技术制备出超细三元ＮｉＯ－Ｌａ２Ｏ３－Ａｌ２Ｏ３气凝胶催化剂。通过ＢＥＴ、ＴＥＭ、ＤＴＡ、ＩＲ等物性表征,考察了煅烧温度和组成等对气凝胶催化剂制备的影响。结果表明,此种方法制备的多元所凝胶催化剂不仅保留了氧化铝和ＮｉＯ－Ａｌ２Ｏ３气凝胶的主要特征,而且,氧化镧的加入使气凝胶理易晶化,热稳定性更好和吸附能力更强。这种改进的溶胶－凝胶法和超临界干燥技术操作简单有效,适