分散固相萃取净化液质联用测定茶叶中的草铵膦、草甘膦和氨甲基膦酸残留

建立了分散固相萃取净化非衍生-超高液相色谱-串联质谱快速检测茶叶中的草铵膦、草甘膦及其代谢物氨甲基膦酸残留的方法。样品用乙腈-水溶液提取后采用多壁碳纳米管净化,多反应监测(MRM)模式测定,基质外标法定量。结果表明:草铵膦、草甘膦、氨甲基膦酸的线性范围为分别为2. 5～100,5. 0～200,5. 0～200μg/L,相关系数(R~2)均大于0. 995,方法的检出限分别为10,20,20μg/kg,定量限为25,50,50μg/kg,回收率在80. 6%～98. 1%之间,相对标准偏差(RSDs)在4. 4%～9. 4%之间。该方法可用于茶叶中草铵膦、草甘膦和氨甲基膦酸的快速检测。     

柱前衍生-超高效液相色谱-串联质谱测定茶叶中草甘膦、草铵膦及主要代谢物氨甲基膦酸残留

采用柱前衍生-超高效液相色谱-串联质谱测定茶叶中草甘膦、草铵膦及其主要代谢物氨甲基膦酸残留。利用正交试验方法,系统研究了提取与净化等前处理条件对茶叶中草甘膦、草铵膦和代谢物氨甲基膦酸检测的影响。实验结果表明,最优的前处理方案为茶叶样品经纯水旋涡提取,阳离子交换柱净化,0.5%（v/v）甲酸水溶液洗脱和9-芴甲基氯甲酸酯衍生,C₁₈色谱柱分离,超高效液相色谱-串联质谱定量分析（电喷雾正离子）。结果表明：在1~100 μ g/L范围内,草甘膦、草铵膦和氨甲基膦酸呈现良好的线性关系,相关系数（R²）均大于0.991,该方法检出限为0.0160~0.0300 mg/kg,定量限为0.0530~0.100 mg/kg。在0.0500、0.400和1.20 mg/kg 3个添加水平下,草甘膦、草铵膦和氨甲基膦酸的平均回收率为78.3%~108%,相对标准偏差为5.46%~9.63%。利用该方法检测837份茶叶中草甘膦、草铵膦和氨甲基磷酸残留,检出率分别为3.46%、0.24%和4.42%,超标率为0.24%。该方法简单、快速、灵敏、准确,能够满足大批量茶叶中草甘膦、草铵膦和氨甲基膦酸残留的检测需要。     

高效液相色谱-串联质谱法检测茶叶中痕量草胺膦、草甘膦及其代谢物氨甲基膦酸残留

建立高效液相色谱–串联质谱法测定茶叶中除草剂草胺膦、草甘膦及其代谢物氨甲基膦酸残留的方法。以纯水提取茶叶中的草胺膦、草甘膦、氨甲基膦酸,用二氯甲烷、阴离子交换固相萃取柱净化、富集,以0.25 mol/L碳酸氢钠溶液洗脱,然后直接采用1%芴甲氧羰酰氯进行衍生,衍生时间为5 min,用反相液相色谱柱分离,以电喷雾正离子模式,多反应模式(MRM)检测。草胺膦、草甘膦、氨甲基膦酸的质量浓度在0～20μg/L范围内均具有良好的线性,线性相关系数大于0.995,方法定量限为0.01 mg/kg。在不同茶叶基质中,0.01,0.025,0.05 mg/kg三水平的平均添加回收率为94.0%～116.0%,测定结果的相对标准偏差为3.5%～7.1%(n=6)。该方法操作简便,灵敏度与准确度高,满足茶叶样品中草胺膦、草甘膦及其代谢物氨甲基膦酸低残留的检测要求。     

亲水作用色谱-串联质谱法测定稻米中的草甘膦和氨甲基磷酸残留量

采用亲水作用色谱-串联质谱建立了同时测定稻米中草甘膦及其主要代谢物氨甲基磷酸残留量的检测方法。样品经水提取,C18固相萃取柱和超滤膜净化,以1 mmol/L乙酸铵溶液(用氨水调pH=11.0)-乙腈为流动相,亲水作用色谱柱分离,采用电喷雾离子源、负离子扫描模式和多反应监测模式质谱检测,基质匹配标准溶液外标法定量。草甘膦和氨甲基磷酸分别在0.001～0.250 mg/L和0.0025～0.250 mg/L质量浓度范围内线性关系良好,检出限(信噪比为3)分别为0.010 mg/kg和0.020 mg/kg。通过对空白大米样品进行0.100、0.500和2.500 mg/kg 3个加标水平的回收试验,草甘膦和氨甲基磷酸的平均回收率和相对标准偏差分别为96.3%～107.3%和1.3%～9.1%(n=3)。该方法无需衍生,净化步骤简便快速,定量准确,可满足稻米中草甘膦和氨甲基磷酸残留检测要求。     

柱后加碱-高效阴离子交换色谱-脉冲安培检测法测定农田土中草铵膦、氨甲基膦酸和草甘膦残留

应用柱后加碱-高效阴离子交换色谱-脉冲安培检测法同时测定了农田土中草铵膦、氨甲基膦酸和草甘膦的残留。土壤样品用2 mmol/L氢氧化钠振荡提取，混匀后依次用0.22 μm滤膜、IC-C₁₈和IC-Na柱处理。滤液中的3种目标物和共存离子经IonPacAS11-HC离子色谱柱分离，柱后加碱-脉冲安培检测器检测。结果表明，草铵膦和草甘膦质量浓度在20.0~1000 μg/L、氨甲基膦酸质量浓度在5.0~400 μg/L范围内线性关系良好，相关系数均大于0.999。草铵膦、氨甲基膦酸和草甘膦的检出限分别为0.08、0.02和0.04 mg/kg，回收率为80.2%~106%，相对标准偏差为0.7%~5.0%（n=6）。该方法抗干扰性强、灵敏度和准确度高，操作简便快捷，适用于农田土中草铵膦，氨甲基膦酸和草甘膦残留量的检测。     

分散固相萃取/液相色谱-串联质谱法测定茶叶中草甘膦及其代谢物氨甲基膦酸的残留量

建立了一种分散固相萃取结合高效液相色谱-串联质谱法测定茶叶样品中草甘膦(PMG)及其代谢物氨甲基膦酸(AMPA)残留量的分析方法。样品经0.2%甲酸水超声提取,层状氢氧化镁铝水滑石(Mg-AlLDHs)吸附富集,碳酸钠溶液洗脱后,以9-芴基氯甲酸酯(FMOC-Cl)为衍生剂衍生2 h,Kinetex C18柱(50mm×2.1 mm,2.6μm,Phenomenex)分离,以乙腈-5 mmol/L乙酸铵水溶液(含0.2%甲酸)为流动相梯度洗脱,电喷雾正离子模式电离(ESI+),多反应监测(MRM)模式检测,同位素内标法定量。草甘膦及其代谢物氨甲基膦酸在10~1 000 ng/m L范围内具有良好线性,相关系数均大于0.999,检出限和定量下限分别为0.015 mg/kg和0.05 mg/kg;在不同基质中,0.05,0.1,1.0 mg/kg 3个加标水平的平均回收率为86.6%~95.7%,相对标准偏差为5.1%~12.2%。该方法具有简便、快速、灵敏度高、准确性强等特点,可用于茶叶中草甘膦及其代谢物氨甲基膦酸残留的快速检测。     

超高效液相色谱-串联质谱法测定不同茶叶中草甘膦、氨甲基膦酸及草铵膦的残留

建立了超高效液相色谱-串联质谱同时快速测定不同茶叶中草甘膦、氨甲基膦酸及草铵膦的方法。样品用0.05 mol/L NaOH提取,并以HCl调节pH值,Oasis HLB小柱净化除杂,氯甲酸-9-芴基甲酯(FMOCCl)柱前衍生反应后,超高效液相色谱-串联质谱法测定。本方法在5~1000μg/L浓度范围内,不同茶叶基质中草甘膦、氨甲基膦酸、草铵膦线性关系良好(R2>0.99)。在0.1,0.4和4 mg/kg添加水平下,不同茶叶(绿茶、红茶、乌龙茶、普洱茶)中3种化合物回收率均介于72.1%~109.9%之间,相对标准偏差RSD在0.5%~9.8%之间(n=6),方法定量限(LOQ)在0.03~0.08 mg/kg之间(S/N=10)。本方法稳定,简便,灵敏,能够满足检测需求。     

离子色谱-串联质谱法测定地下水中草甘膦、草铵膦和氨甲基膦酸

采用离子色谱-串联质谱法测定了地下水中草甘膦、草铵膦和氨甲基膦酸,水样用0.22μm滤膜过滤后进样100μL,经Ionpac AS11-HC离子色谱柱分离,采用电喷雾串联四极杆质谱仪负离子多反应监测模式检测,外标法定量。结果表明,草甘膦、草铵膦和氨甲基膦酸分别在质量浓度为0.05～2.00μg/L,0.30～12.0μg/L,2.00～80.0μg/L范围内线性相关系数均大于0.999。草甘膦、草铵膦和氨甲基膦酸检出限分别为0.01,0.08,0.50μg/L,相对标准偏差为4.3%～15%,8.0%～10%,5.9%～7.7%,实际样品加标回收率为60.0%～100.0%,80.0%～118.3%,80.5%～109.0%。方法适用于地下水中草甘膦、草铵膦和氨甲基膦酸的测定。     

柱前衍生-固相萃取-高效液相色谱法测定饮用水中草甘膦和氨甲基膦酸

提出了柱前衍生-固相萃取-高效液相色谱法测定饮用水中草甘膦和氨甲基膦酸。水样经9-芴基甲基三氯甲烷衍生和C18固相萃取小柱净化后,洗脱液采用Waters Atlantis T3色谱柱分离,流动相为甲醇-0.02mol·L-1乙酸铵溶液(60+40),荧光检测器激发波长为266nm,发射波长为315nm。草甘膦和氨甲基膦酸的质量浓度在5.00~500μg·L-1范围内与其峰面积呈线性关系,检出限均为0.002μg·L-1。对水样进行加标回收试验,草甘膦和氨甲基膦酸的回收率分别在84.4%~92.0%和87.8%~96.8%之间,相对标准偏差(n=6)分别在1.2%~4.3%和1.1%~4.0%之间。该方法适用于水厂出水水样中草甘膦和氨甲基膦酸的同时测定。     

超高液相色谱-三重四极杆质谱法快速测定水中9种极性农药残留量

建立了一种超高效液相色谱-三重四极杆质谱(UPLC-MS/MS)快速测定水中草甘膦、氨甲基膦酸、N-乙酰草甘膦、N-甲基草甘膦、草铵膦、N-乙酰氨甲基磷酸、3-甲基磷酸亚基丙酸、N-乙酰草铵膦及乙烯利共9种极性农药残留的方法。样品经0.22μm滤膜过滤或PLS固相萃取小柱净化后0.22μm滤膜过滤,滤液无需衍生化直接进样定性、定量分析。9种目标物通过Dikma Polyamino HILIC色谱柱(150 mm×2.0 mm, 5μm)分离,以甲酸铵-氨水缓冲溶液(pH=11)和乙腈为流动相进行梯度洗脱,在电喷雾离子源负离子模式下,采用MRM方式进行测定。结果表明,9种目标物在0.20～50.00μg/L范围内线性关系良好,相关系数均大于0.999,方法检出限为0.04～0.08μg/L,方法测定下限为0.12～0.24μg/L。在高、中、低3个浓度水平进行加标回收实验,回收率在88.9%～105%之间,相对标准偏差(n=6)在2.8%～8.2%之间。与传统的衍生化方法比较,该方法操作简便、重现性好、准确性高且不受基体干扰,适用于环境水样中草甘膦、氨甲基膦酸、N-乙酰草甘膦、N-甲基草...     

柱前衍生-超高效液相色谱-串联质谱法同时检测茶叶中草甘膦和草铵膦的残留量

采用超高效液相色谱-串联质谱建立了茶叶中草甘膦和草铵膦残留同时快速测定的方法。茶样经超纯水、二氯甲烷提取和C₁₈固相萃取柱净化后,在硼酸盐缓冲液中与9-芴甲氧羰酰氯(FMOC-Cl)进行衍生反应,衍生后产物在C₁₈色谱柱上进行超高效液相色谱分离;质谱检测采用电喷雾正离子化模式和多反应监测模式。结果表明,在0.003125~0.1 mg/L范围内,草甘膦和草铵膦均有良好的线性关系(r> 0.990),检出限(LOD)均为0.03 mg/kg;在添加浓度为0.375、1.5和4.5 mg/kg时,草甘膦的平均回收率为87.37%~99.11%,相对标准偏差(RSD)(n=6)为0.68%~1.35%;草铵膦的平均回收率为81.44%~86.17%,RSD(n=6)为1.01%~2.33%。该方法样品前处理简单,分析时间短,回收率和精密度等均符合农药多残留检测技术的要求,适用于茶叶中草甘膦和草铵膦残留的同时检测。     

基于超高效液相色谱-高分辨质谱的非衍生化法测定面粉和燕麦中草甘膦及氨甲基膦酸残留

建立了固相萃取-超高效液相色谱-高分辨质谱（UPLC-HRMS）快速准确测定面粉和燕麦中残留草甘膦（GLY）及其代谢物氨甲基膦酸（AMPA）的分析方法。面粉和燕麦样品经水涡旋和超声提取,用混合阳离子交换固相萃取（MCX）小柱净化与乙腈沉淀蛋白质后,以5 mmol/L乙酸铵水溶液（pH=10.5）和乙腈溶液作为流动相在Dikma Polyamino HILIC色谱柱（150 mm×2.0 mm,5 μm）上进行梯度洗脱与分离,采用电喷雾电离源、负离子模式和平行反应监测（PRM）模式下,内标法定量分析。系统优化了液相色谱与高分辨质谱等仪器条件和样品前处理条件对GLY及其代谢物AMPA测定的影响,并比对了不同分析方法的基质效应,研究了进样系统残留。实验结果表明,GLY和AMPA在5.0~100.0 μg/L范围内呈现良好的线性关系（线性相关系数R²>0.999）,检出限分别为0.005和0.05 mg/kg;低（0.1 mg/kg）、中（0.5 mg/kg）、高（2.0 mg/kg）3个添加水平下,GLY和AMPA的加标回收率分别为93.8%~115%和89.8%~110%,相对标准偏差均小于10%。基质效应实验结果表明,利用同位素内标物能有效降低方法的基质抑制效应（基质效应参数|η|<3%）;进样系统的残留率小于1.0%。本方法与文献报道的衍生化法方法进行比对,结果表明,两种检测方法与靶值的相对偏差分别为2.19%和3.07%。将该方法用于弗帕斯（FAPAS）能力验证样品的测定（编号为09122,燕麦中GLY的测定）,结果满意,测定值与真值之间的偏离程度（z值）=0.2。FAPAS质控样品（编号为T09119QC,面粉中GLY的测定）检测结果显示本方法的准确度为102.2%。该方法具有快速、简便、灵敏和准确等优点,适合面粉与燕麦样品中GLY及其代谢物AMPA的日常监测。     

高效液相色谱-串联质谱法快速同时测定土壤中草甘膦、草铵膦及其代谢物

建立了快速同时测定土壤中草甘膦(GLY)、草铵膦(GLUF)及其代谢物的高效液相色谱-串联质谱(HPLC-MS/MS)分析方法.分别对前处理和色谱-质谱条件进行优化,样品采用0.5 mol/L氨水作为溶剂振荡提取,离心,上清液过滤膜后,直接采用HPLC-MS/MS测定,电喷雾离子源(ESI-),多反应监测(MRM)模式...     

Residue determination of glyphosate, glufosinate and aminomethylphosphonic acid in water and soil samples by liquid chromatography coupled to electrospray tandem mass spectrometry

This paper describes a method for the sensitive and selective determination of glyphosate, glufosinate and aminomethylphosphonic acid (AMPA) residues in water and soil samples. The method involves a derivatization step with 9-fluorenylmethylchloroformate (FMOC) in borate buffer and detection based on liquid chromatography coupled to electrospray tandem mass spectrometry (LC-ESI-MS/MS). In the case of water samples a volume of 10 mL was derivatized and then 4.3 mL of the derivatized mixture was directly injected in an on-line solid phase extraction (SPE)-LC-MS/MS system using an OASIS HLB cartridge column and a Discovery chromatographic column. Soil samples were firstly extracted with potassium hydroxide. After that, the aqueous extract was 10-fold diluted with water and 2 mL were derivatized. Then, 50 microL of the derivatized 10-fold diluted extract were injected into the LC-MS/MS system without pre-concentration into the SPE cartridge. The method has been validated in both ground and surface water by recovery studies with samples spiked at 50 and 500 ng/L, and also in soil samples, spiked at 0.05 and 0.5 mg/kg. In water samples, the mean recovery values ranged from 89 to 106% for glyphosate (RSD <9%), from 97 to 116% for AMPA (RSD < 10%), and from 72 to 88% in the case of glufosinate (RSD < 12%). Regarding soil samples, the mean recovery values ranged from 90 to 92% for glyphosate (RSD <7%), from 88 to 89% for AMPA (RSD <5%) and from 83 to 86% for glufosinate (RSD <6%). Limits of quantification for all the three compounds were 50 ng/L and 0.05 mg/kg in water and soil, respectively, with limits of detection as low as 5 ng/L, in water, and 5 microg/kg, in soil. The use of labelled glyphosate as internal standard allowed improving the recovery and precision for glyphosate and AMPA, while it was not efficient for glufosinate, that was quantified by external standards calibration. The method developed has been applied to the determination of these compounds in real water and soil samples from different areas. All the detections were confirmed by acquiring two transitions for each compound.     

基于QuEChERS-液相色谱-串联质谱法测定稻米中嘧草醚和双草醚残留

采用改良的QuEChERS-液相色谱-串联质谱(LC-MS/MS)技术,建立了稻米中嘧草醚和双草醚残留量的检测方法。样品经酸化乙腈提取,由十八烷基键合硅胶(C18)吸附剂净化。以0.1%(体积分数)甲酸水(含5 mmol/L乙酸铵)-乙腈为流动相进行梯度洗脱,经ZORBAX SB C18色谱柱实现目标化合物的基线分离。采用电喷雾正离子(ESI+)模式扫描,动态多反应监测(dynamic MRM)技术定性分析,外标法定量。结果表明:在稻米基质中,嘧草醚和双草醚在各自的线性范围内线性关系良好(r2≥0.996);嘧草醚和双草醚的检出限(LOD)分别为0.8和3μg/kg。在3个添加水平下,嘧草醚和双草醚的平均回收率分别为76.6%~85.6%和73.0%~86.7%,相对标准偏差(RSD)分别为0.9%~3.4%和1.2%~5.5%(n=6)。该方法简便、快速、灵敏,适用于稻米中嘧草醚和双草醚的同时分析。     

液相色谱-串联四极杆质谱法测定牛奶中128种农药残留

建立了牛奶中128种农药残留的液相色谱-串联质谱检测方法。10 mL牛奶用20 mL乙腈(加4 g硫酸镁和1 g氯化钠)振荡提取两次,上清液浓缩后经C18固相萃取柱(2000 mg填料)净化以除去提取液中的亲脂性化合物等干扰杂质,洗脱液浓缩至约0.5 mL后,于45 ℃下用氮气吹干,加1 mL乙腈-水(体积比为3:2)定容,超声溶解30 s,经0.2 μm微孔滤膜过滤,液相色谱-电喷雾串联质谱测定。2倍检出限和8倍检出限两个添加水平的5次平行实验结果表明: 128种农药在低添加水平(0.14 μg/L～0.62 mg/L)下回收率范围为60.4%～118.4%,相对标准偏差为2.1%～24.3%;高添加水平(0.56 μg/L～2.48 mg/L)下的回收率范围为64.4%～118.5%,相对标准偏差为1.3%～24.1%。各种农药在确定的添加范围内线性关系良好,相关系数高于0.99,方法的检出限(LOD)为0.07 μg/L～0.31 mg/L。该方法通用性强、选择性好、灵敏度高,快速简便。     

超高效液相色谱-串联质谱法测定水稻基质中阿维菌素残留量

建立了超高效液相色谱-串联质谱法(UPLC-MS/MS)测定水稻基质中阿维菌素残留量,考察了基质效应,并对实际样品进行了检测.稻田土、稻壳、糙米和稻杆经乙腈振荡提取,稻田水经乙酸乙酯液液分配提取后,用C18固相萃取小柱或弗罗里硅土柱净化,采用UPLC-MS/MS正离子扫描测定残留的阿维菌素.稻田土、稻田水和糙米的3种添加浓度(1.0,10.0和100 μg/kg或μg/L)的平均回收率为84％～107％,相对标准偏差为4.7％～13.6％.稻壳和稻杆的2档添加浓度(10.0和100 μg/kg)的平均回收率为90％和103％,相对标准偏差为8.4％～12.9％.本方法在稻田水、糙米和稻田土中的检出限为0.3μg/kg在稻壳和稻杆中检出限为3.0 μg/kg,低于欧盟和日本在稻米中制定的阿维菌素最大残留限量值.阿维菌素在2.0～100 μg/L范围内线性关系良好( r＞ 0.999).