流化床煤气化炉内脱硫的研究 Ⅱ．脱硫剂焙烧反应动力学与脱硫反应动力学初步研究

钙质脱硫剂的焙烧反应是炉内脱硫的关键过程，本文研究了影响石灰石和白云石焙烧速率的因素。操作温度７５０℃以上时，焙烧速率很快。ＣＯ_２分压显著地影响焙烧过程，Ｐ_（ＣＯ）２高于平衡分压时，石灰几乎不分解。在本实验的粒度范围内，脱硫剂粒度对焙烧速率影响不大。采用未反应核收缩模型模拟焙烧过程的结果和实验结果基本一致。脱硫反应速率对气相Ｈ_２Ｓ浓度呈一级反应，操作温度特别在６００～７００℃的低温时显著地影响反应速率。     

微波有机合成化学最新进展

从反应装置、合成实例、反应机理以及发展趋势等方面概述了微波技术近年来在有机合成中的应用。参考文献67篇。     

Phebalosin的全合成

以间苯二酚和D,L-苹果酸为原料,经Pechmann反应、Reimer-Tiemann反应、Darzens缩合反应及Wittig反应合成了Phebalosin,总收率1.3%,其结构经~1H NMR和~(13)C NMR表征.     

异腈参与的多组分反应研究进展

多组分反应由于反应本身的经济性和生态价值,越来越受到人们的重视。异腈的亲电和亲核反应均发生在碳原子上,因此在多组分反应中具有重要作用。本文就近年来有异腈参与的多组分反应进行了综述,主要阐述了Ugi反应和Passerini反应及其他含异腈参与的多组分反应的机理、研究开展及应用情况。     

钯催化合成嘧啶核苷衍生物的研究进展

嘧啶核苷衍生物在药物化学、生物探针和核酸化学的研究中具有重要的作用, 金属催化碳碳的形成广泛应用于嘧啶核苷衍生物的合成. 综述了钯催化的Sonogashira反应、Stille反应、Heck反应以及Hiyama反应在嘧啶类核苷衍生物合成中的应用.     

有机反应的竞争性

有机反应的竞争性胡秀贞（南京师范大学化学系，２１００２４）竞争反应是有机化学中一个相当普遍的反应，所以我们研究有机反应机理时，必须具有有关这个反应的热力学和动力学的基本知识。大家知道热力学研究的一个重要内容是反应的起始状态和终止状态的能量变化，而动力...     

Ugi/Diels-Alder串联反应在构建杂环化合物中的应用

杂环化合物广泛存在于天然产物和药物分子中,许多杂环化合物还具有潜在生物活性和药理作用。因此,如何快速高效地构建小分子杂环化合物库成为当今有机合成和药物化学领域的研究热点。Ugi反应在多样性导向合成方面具有得天独厚的优势,能够解决待合成化合物数量庞大、结构复杂的难题;同时,Diels-Alder [4+2]环加成反应能够高效构建碳-碳键,以较高的立体选择性和区域选择性合成六元环系。目前,集二者于一身的Ugi/Diels-Alder串联反应在构建杂环化合物方面展现出了巨大优势和无穷潜能。本文以不同类型的DA反应分类:按照呋喃作为双烯体、吡咯作为双烯体、噻吩为双烯体、口恶唑作为双烯体、 1,2,4-三嗪作为双烯体、苯作为双烯体、不饱和键和芳环共同作为双烯体等对UDA串联反应的研究进行了综述。     

Mannich型环肽的液相及固相合成比较

为了改善肽化合物的抗酶解能力，首次介绍了3肽Pro-Pro-Tyr分子的非天然环 化反应，其中分别采用液相及固相两种合成方式组装直链肽，再经过分子内 Mannich缩合，得到以Mannich碱为桥连结构的环肽5（产率5.38%)及10（产率72. 7%)。产物结构经氨基酸组分及质谱分析证明。结果表明，固相法环合可以避免分 子间反应，因此产物收率明显高于液相法。     

Friedel-Crafts反应的发现史

介绍Ｆｒｉｅｄｅｌ和Ｃｒａｆｔｓ在进行Ｇｕｓｔａｖｓｏｎ反应的实验过程中如何发现了Ｚｉｎｃｋｅ反应的本质,从而创立了以无水三氯化铝等金属卤化物为催化剂的烷基化和酰基化反应。     

丙二腈在多组分反应中的应用*

丙二腈分子中的氰基作为强吸电子基团活化亚甲基,也是良好的离去基团,以及氰基的碳氮三键可进行加成反应,使得丙二腈是一种非常特别的化合物。它具有非常丰富的反应性质,可以发生Knoevenagel缩合、Michael加成、环化和消去等反应,是进行多组分合成反应的优良试剂。由其参加的多组分合成反应已经成为合成众多碳环和杂环化合物的重要方法。本文综述了丙二腈在多组分反应中的研究进展,介绍了近年来丙二腈参加的多组分反应合成环状化合物的成功事例,展望了丙二腈反应的发展方向。     

温度和时间对有机合成反应影响的探讨

根据物理化学和有机合成原理,从动力学、热力学、反应机理及溶解度等各方面详细分析了反应温度和反应时间对有机合成反应的影响。通过这些分析,可以让同学们更好地在合成反应课程的学习中掌握和分析反应温度和反应时间对反应的影响。     

钯催化的交叉偶联反应——2010年诺贝尔化学奖获奖工作介绍

钯催化的交叉偶联反应是非常实用的合成新方法.文章给出了Heck反应、Negishi反应和Suzuki反应的概念,对其反应机理作了详细的说明,并对其在复杂化合物和天然产物全合成中的应用作了评价.     

有机锑化合物在交叉偶联反应中的应用研究进展

近年来,有机锑化合物在交叉偶联反应中的应用引起了人们的广泛关注。本文主要对有机锑化合物在交叉偶联反应中的应用作了综述,重点介绍了其在Suzuki交叉偶联反应、Heck偶联反应以及Sonogashira偶联反应中的应用,并展望了其未来的发展方向。     

三芳基甲烷类化合物合成方法的研究进展

三芳基甲烷类化合物在材料、药物、染料、基团保护等领域有着重要的用途,三芳基甲烷类化合物的合成方法是近年来有机化学中研究的热点之一.结合作者和国内外学者对这方面的相关研究,综述了三芳基甲烷类化合物的合成方法研究,并对三芳基甲烷类化合物合成方法的发展进行探讨.     

光催化有机物偶联/芳构化放氢反应研究进展

光催化氧化还原反应具有绿色、高效、安全等优势,已经在有机化学中得到广泛关注.介绍了基于光催化的偶联/芳构化放氢反应,通过使用光催化剂/催化剂的双催化体系,可用于光催化有机碳-碳和碳-杂原子成键反应,且反应中氢气是唯一的副产物.强调了有机光氧化还原体系的构建与催化机理.     

原位生成的烯丙基磷叶立德与醛的化学反应性研究

介绍了我们小组最近有关原位生成的烯丙基磷叶立德与醛的化学反应性研究结果.在化学计量叔膦作用下,烯丙基碳酸酯或联烯酸酯经原位生成的烯丙基磷叶立德活性中间体,与醛发生高度立体选择性的三组分Wittig烯化反应和vinylogous Wittig烯化反应,该类反应为合成多取代1,3-二烯衍生物提供了简单、高效的新方法;在催化量叔膦作用下,γ-甲基联烯酸酯经烯丙基磷叶立德关键中间体与醛发生多个膦催化的环化反应,为五元、六元含氧杂环化合物的合成提供了原子经济性的方法.通过氘代实验和核磁跟踪等方法,对上述反应机理进行了初步探索.     

Brexane骨架的快速合成策略

本文报道了三环[4,4,0,03,7]壬烷(Brexane)的快速合成策略.该方法以双功能路易斯酸介导的Diels-Alder/碳环化串联反应构建了目标环系,且核心反应具有高度立体选择性,该路线共五步反应,总产率为23％.本工作可为具有该骨架的萜类天然产物的全合成提供一可选的策略.     

GA-BrO3——H2SO4-Mn2+体系的复杂振荡反应的研究

本文报道GA-BrO_3~--H_2SO-(4~-)Mn~(2 )体系的复杂振荡反应,这种在一个均相封闭体系中同时出现三种不同类型的连续振荡反应及混乱振荡反应至今尚未见报道。实验部分1.试剂:实验中所采用的各种试剂均为分析纯,溶液都用去离子水配制。2.实验仪器及方法:实验在恒温30±0.15℃下进行,以溴离子选择电极和PXS-215型离子活度计测量电位的变化来反映[Br~-]的变化,以Hg|Hg_2SO_4|K_2SO_4为参比电极,实验结果用XWT-台式自动平衡记录仪记录。     

铂催化的炔丙醇酯的重排反应以及三级胺氮原子邻位的C—H官能化反应的研究

对我们研究小组近几年在铂催化炔丙醇酯的重排反应以及三级胺氮原子邻位的C—H官能化反应方面取得的成果进行了阶段小结.重点从反应的设计,反应体系中的添加剂等对反应的影响,讨论了不同底物中炔丙醇酯的重排方式,并对相关反应机理进行了讨论.同时我们首次提出了非氧化条件下铂催化的交叉脱氢偶联(CDC)反应.