Thapsigargin的全合成研究进展

Thapsigargin是一类从地中海植物毒胡萝卜(thapsia garganica)中分离得到的结构复杂的高氧化态倍半萜内酯,其对肌浆-内质网Ca~(2+)-ATP泵(SERCAs)具有不可逆的抑制作用,抑制浓度达纳摩尔级别(KD=0.4 nmol/L)。Thapsigargin因其独特的结构和良好的生物活性而备受有机合成化学家的广泛关注。在合成中,立体选择性地构建该分子cis-5/7/5稠环体系以及多个手性中心是极具挑战性的。本文综述了该分子近二十年来的全合成研究进展。     

一种绿色高效合成恶唑烷-2-亚胺的策略

报道了一种绿色高效合成恶唑烷-2-亚胺的策略。首先由N-苄基炔丙胺与对氯苯异氰酸酯经过亲核加成反应合成了芳基取代的炔丙基脲(关环前体)，产率为94.9%；采用更为绿色的InCl₃、ZnI₂为反应试剂，芳基取代的炔丙基脲再经过O-环化异构化反应，合成出对应的恶唑烷-2-亚胺，反应条件为二氯甲烷作溶剂，室温条件下，反应过夜，最终得到较好的产率和收率，产率最高可达81.3%。该工作可为具有恶唑烷-2-亚胺骨架的天然产物的全合成提供一条可选的策略。     

Wallichanol类天然产物ABC环系合成研究

Wallichanol是一类具有独特桥环结构的二萜天然产物.以2-甲基-1,3-环己二酮作为起始原料,通过高立体选择性的Diels-Alder反应和金催化的炔烃碳环化反应构建Wallichanol的ABC三环核心骨架,共七步路线,总收率为42%.该合成工作为Wallichanol类天然产物全合成奠定了研究基础.     

Brexane骨架的快速合成策略

本文报道了三环[4,4,0,03,7]壬烷(Brexane)的快速合成策略.该方法以双功能路易斯酸介导的Diels-Alder/碳环化串联反应构建了目标环系,且核心反应具有高度立体选择性,该路线共五步反应,总产率为23％.本工作可为具有该骨架的萜类天然产物的全合成提供一可选的策略.     

天然产物Liphagal的全合成研究进展

简单介绍了Liphagal的提取分离、结构特征、生物活性以及国内外课题组对该分子的研究情况。首先阐述了Liphagal的生源合成假设，并详细综述了该分子近6年内的5种具有代表性的全合成方法，且强调了该分子全合成研究关键在于苯并呋喃环、6/7双环的构建。最后总结了5个课题组对Liphagal四环骨架的构建方法并讨论了合成中使用的每种策略的主要特点，为该分子进一步合成和研究提供参考。     

天然产物Polygalolides的全合成研究进展

Polygalolide A和B是从药用植物黄花倒水莲（Polygala Falax Hemsl）的根茎中分离得到的2个新型酚类化合物。该类天然产物具有复杂紧凑的四环笼状骨架,包含1个高度氧化的环庚酮、3个含氧杂环及2个连续的桥头季碳中心等结构特征。本文综述了3个课题组分别利用（5+2）环加成、分子内（3+2）环加成和分子内亲核取代构建中心四环,后经向山羟醛缩合得到目标天然产物。这些工作为该分子生物活性的研究奠定了基础。