硫代-Iniferters法活性自由基嵌段共聚合

自由基活性聚合近来发展很快,本文在概述了自由基活性聚合及其最新进展的基础上,对硫代－Ｉｎｉｆｅｒｔｅｒｓ法自由基活性聚合的机理,硫代－Ｉｎｉｆｅｒｔｅｒｓ法大分子引发剂的合成以及这些大分子引发剂在嵌段共聚物的制备等方面进行了综述。     

轻质碳酸钙／聚丙烯共混物中聚丙烯β－晶的成核结晶研究

用Ｘ射线衍射和差示扫描量热法研究了轻质碳酸钙／聚丙烯共混物（Ｌ－ＣａＣＯ３／ＰＰ）中ＰＰβ－晶的成核结晶现象，发现ＰＰβ－晶的成核结晶与ＰＰ的来源和Ｌ－ＣａＣＯ３在共混物中的含量有关，铝酸酯偶联剂对共混体系的ＰＰβ－晶的成核结晶有显著的增强作用．分析认为共混物中ＰＰβ－晶的成核结晶现象是ＰＰ中存在的某些杂质（主要是催化剂残余物）与Ｌ－ＣａＣＯ３组成的复合成核剂作用的结果，而铝酸酯是这种复合成核剂的一种促进剂．     

超高分子量聚乙烯的红外光谱的特性研究

研究了超高分子量聚乙烯（ＭＷ＞１×１０＾５）的红外光谱－温度特性。３条非晶谱带（１３６８、１３５２和１３０４ｃｍ＾－１）的吸收强度均随温度升高而增大，但都比普通分子量聚乙烯增加的小，尤以高于１４０℃更甚。分子链中次甲基的近程构象序列分布随温度的变化不受分子量的影响，但旁式构象序列分布则随温度升高而增大。升温和降温过程的红外光谱均表明１３５２和１３０４ｃｍ＾－１两谱带随结晶状态的变化比１３６８ｃｍ＾     

低热-高压法制备PLGA多孔支架及其体外降解研究

采用低热-高压法制备了聚(dl-丙交酯／乙交酯)75／25(PLGA75／25)组织工程多孔支架。该方法避免了使用有机溶剂，支架的孔隙率在90％以上，孔径大小分布均匀。多孔支架经过酒精处理后，支架表面产生许多微小的凹陷；用藻酸钙改性处理后，支架形态保持良好。两种处理都使支架的压缩强度有所增大，亲水性增强。虽然孔隙率高的支架降解速率稍慢，但其体外降解规律基本一致：特性粘数争力学强度衰减快，而质量损失较慢，降解6周后，支架的质量损失仅为3％左右；体外降解3周后，支架的形态保持良好，可望在细胞移植争组织修复的早期发挥支撑作用。     

反相气相色谱法测定氢化聚异戊二烯-苯的Flory-Huggins相互作用参数x

氢化聚异戊二烯(HPIP)作为乙丙烯交替共聚的模型聚合物,其一些物理化学性质已有报道。虽然在许多研究中都涉及到它与溶剂如苯等的相互作用,但还没有深入地表征过。另一方面,无序共聚的乙丙橡胶与多种溶剂的相互作用,早有广泛而深入的研究,但所用的方法是经典的平衡溶胀法,即聚合物在溶液中的浓度(或体积分数)较低。实际上聚合物常行在稀薄的有机蒸汽气氛中使用的情况。 本文报道采用反相气相色谱法(IGC)测定HPIP-苯在60～100C的Flory-Huggins相互作用参数X.并线性外推求得25C时的X=0.795,表明在常温下HPIP-苯的相互作用很弱。     

丙交酯-乙交酯共聚中的酯交换及共聚物结构和性质研究

以辛酸亚锡为催化剂 ,通过本体开环聚合合成了不同摩尔比的DL 丙交酯 乙交酯 (DL LA GA)共聚物 (PDL LGA) .1 H和1 3C NMR以及DSC结果表明 ,共聚物中GA结构单元的含量略高于按GA投料比计算的结果 ,聚合过程中存在二级酯交换反应 .当聚合温度为 16 0℃时 , GG 序列的平均长度 (lGG)随GA摩尔投料比增大而增长 ,而 LL 序列的平均长度 (lLL)则相反 .研究发现 ,随着GA摩尔投料比降低 , LL 单元的二级酯交换系数 (TⅡ[GLG])下降 ,至GA摩尔投料比达到为 5 0 %时最小 ,而后却逐渐增大 .L LA与GA在同样的条件下聚合 ,TⅡ[GLG]和lGG 都比DL LA与GA聚合的大 .聚合温度升高 ,TⅡ[GLG]增大 ,意味着二级酯交换反应加剧 ,但DL LA GA摩尔投料比较高 (75 2 5 )的共聚物的lGG 值有所下降 ,lLL值变化不大 ,而DL LA GA摩尔投料比较低 (5 0 5 0 )的共聚物的lGG值则变化不大 ,lLL值有所下降 ,说明聚合反应还受共聚单体的投料比和其它因素影响 .升高聚合温度比在较低温度下延长反应时间更有效改变共聚物的链结构 .在一定温度下聚合 ,共聚产物的Tg 随GA摩尔投料比增大而有规律降低和在氯仿中的溶解性下降 ;而DL LA GA摩尔投料比一定时 ,聚合温度对共聚物的Tg 的影响较为复杂 ,这与聚合温度对共聚物的链结构影响较大有关 .     

高分子量DL-丙交酯的合成及热降解

研究了聚ＤＬ－丙交酯（ＰＤＬＬＡ）的合成及热降解性能。发现影响聚合物分子量的关键因素是单体的重结晶、引发剂的浓度以及安瓿瓶在封管时的干燥和真空度。采用ＤＳＣ、ＴＧＡ分析了ＰＤＬＬＡ的玻璃化转变和热分解。ＰＤＬＬＡ是热不稳定聚合物,影响其热稳定性的主要因素是残留单体、催化剂和低聚物的含量,将聚合物溶解沉淀处理可以延缓其热解速度,提高它的热稳定性。     

聚dl-丙交酯/羟基磷灰石复合材料Ⅲ.体内外降解性能研究

研究了聚dl 丙交酯 /羟基磷灰石复合材料在体内外降解中力学强度、分子量、重量及微观形貌的变化。体内降解是将聚dl 丙交酯 /羟基磷灰石 (40mm× 3mm× 2mm)植入兔子皮下软组织内 ;体外降解是将试样 (40mm× 6mm× 2mm)浸入到pH为 7.4的磷酸盐缓冲溶液 (3 7± 0 .2℃ )中 ,试样定时取出并进行各项性能测试。研究发现聚dl 丙交酯 /羟基磷灰石复合材料在体内外降解中分子量、力学性能首先大幅度下降 ,重量损失滞后 ,体内降解速率稍快于体外 ,但均为简单本体水解 ;羟基磷灰石延缓了复合材料的降解速率。SEM显示聚dl 丙交酯 /羟基磷灰石块状材料内部降解与吸收速率快于表层 ,表现为“双态降解”特征。     

组织工程中生物可降解高分子的功能化及生物学修饰

可生物降解高分子在组织工程中有十分重要的作用。本文从组织工程对支架材料的生物学要求出发,对可生物吸收高分子的本体改性引入功能基团,进而通过化学键合促进细胞特异性黏附的短肽序列(ROD)、含功能性基团的水凝胶通过化学键合或物理包覆固定RGD以及聚合物表面修饰固定RGD三个方面进行了综述。     

侧链含氨基的PLGA-(PEGA-SP)_n共聚物的合成与表征

以聚乙二醇(PEG)和N -苄氧羰基 -L- 天冬氨酸酐为原料,通过溶液缩聚法制备了聚(聚乙二醇 -co -L -天冬氨酸)交替预聚物(PEG- ASP) n;进一步以辛酸亚锡为催化剂、(PEG- ASP) n 为共引发剂引发D ,L- LA和GA开环共聚合成了带有侧氨基功能基团的PLGA (PEG- ASP) n 共聚物.用GPC、FT -IR、1 H -NMR、DSC等研究了共聚物的结构和性能.结果表明,共聚物表现为典型的无定形聚合物;(PEG- ASP) n 的含量对共聚物的性能有显著影响,随(PEG- ASP) n 含量增加,共聚物的亲水性增强,玻璃化转变温度(Tg)下降;以Pd(5wt% ) C为催化剂,采用催化加氢方法可完全脱除共聚物侧氨基上的保护基团;脱除侧氨基上的保护基团后,共聚物的分子量和Tg 值均略有增大,亲水性有所提高.