高浓度杂多酸溶液催化性能的研究1: 一种新型异丁烷/丁烯烷 基化催化剂

在异丁烷、丁烯烷基化反应中研究了一种由杂多酸和醋酸组成的新型液体催化剂的催化性能,醋酸作为溶剂对杂多酸具有共协效应,系统研究了形成活性相的条件,杂多酸结晶水含量对活性相的形成和催化活性均有显著影响,这一催化体系具有与硫酸可比的催化活性。     

高浓度杂多酸溶液催化性能的研究Ⅰ.一种新型异丁烷/丁烯烷基化催化剂

在异丁烷/丁烯烷基化反应中研究了一种由杂多酸和醋酸组成的新型液体酸催化剂的催化性能,醋酸作为溶剂对杂多酸具有共协效应,系统研究了形成活性相的条件,杂多酸结晶水含量对活性相的形成和催化活性均有显著影响,这一催化体系具有与硫酸可比的催化活性.     

杂多酸的固载化及其催化合成醋酸脂肪醇酯

本文研究了活性炭对磷钼钨杂多酸的固载化方法 ,结果发现使用蒸发法进行固载 ,当活性炭与磷钼钨杂多酸的质量比为 1∶0 75时 ,所得固载型杂多酸的催化效果最好。利用所制备的活性炭固载杂多酸型催化剂探讨了醋酸与各种一元脂肪醇的酯化反应 ,发现该催化剂对醋酸脂肪醇酯的合成均具有较好的催化效果 ,并且重复使用 4次 ,催化活性仍较高     

异丁烷-丁烯烷基化杂多酸-醋酸催化机理

对由于杂多酸－酸组成的新型液体催化剂异丁烷／丁烯烷基化的活相进行了研究,确定了催化活性相的组成,对活性相进行分离并采用ＦＴＩＲ、ＵＶ和ＮＭＲ等方法对活性相进行表征,在此基础上提出了形成质子化杂多酸为起步骤的烷基化反应机理,得到了实验结果的证明。     

基于多金属氧酸盐的介孔离子催化剂催化苯一步氧化制苯酚（英文）

苯酚是一种重要的有机化工原料,工业上主要采用合成路线长、原子利用率低、能耗高、环境污染严重的异丙苯法生产.当前,随着绿色化学的普及,H_2O_2催化苯一步氧化制苯酚受到越来越多的关注.在研究的众多催化剂中,钒取代杂多酸被认为是该反应最有效的催化剂之一.然而,纯杂多酸易溶于H_2O_2催化的苯羟基化反应体系,导致污染严重、后处理和分离困难.为了获得可回收的固体杂多酸催化剂,通常将其负载于多孔载体上,但这种方法常伴随着活性组分易溶脱,反应速率慢等缺点.因此,在H_2O_2催化苯一步氧化制苯酚体系中获得高效、可重复使用的杂多酸基固体催化剂仍然是一个挑战.采用有机单元修饰杂多酸是制备杂多酸基固体催化剂的有效方法.研究表明,有机基团的引入可以有效调控杂多酸的溶解性和氧化还原性.另一方面,催化剂中的疏水微环境也能有效促进非极性底物与催化活性中心的相互作用,提高反应速率,改善催化活性.因此,我们通过离子交换法将对二甲苯型双核咪唑离子液体阳离子与含钒杂多阴离子结合,研究制备了一种具有疏水微环境的介孔杂多酸基离子固体催化剂.采用傅里叶变换红外光谱、X射线衍射、扫描电镜、N2吸附-脱附和CHN元素分析等表征手段对催化剂进行全面分析.结果表明,该催化剂是一种具有较高比表面积的半无定形疏水有机杂多酸盐.在H_2O_2催化的苯一步氧化制苯酚反应中引导了液-固两相催化体系,在反应时间1 h,反应温度70 oC,苯酚产率可达到28.9%,与均相纯杂多酸的催化活性基本相当,且催化剂重复使用性能良好.催化剂构效关系和反应动力学研究表明,高比表面积和疏水微环境的构建加快了苯与催化活性中心的相互作用,提高了催化反应速率和产物选择性.同时,咪唑基离子液体阳离子通过分子内的电子相互作用改善了杂多阴离子的氧化还原能力,也赋予固体催化剂更高的催化活性.该研究为H_2O_2催化苯一步氧化制苯酚反应提供了一种制备简单,经济高效,可重复使用的杂多酸基固体催化剂.     

杂多酸催化剂研究进展

1杂多酸概述杂多酸（Heteropolyacid）,也称多金属氧簇（Polyoxometalate）,是一类由氧原子桥接金属原子形成的金属-氧簇化合物.杂多酸具有良好的催化性能,是高效的双功能催化剂,即有酸催化性能,又具有氧化还原催化性能.杂多酸结构稳定,可以用在均相或者非均相催化环境,     

VPO催化剂上气态环己烷催化氧化制取顺酐及醋酸的研究

为研究气态环己烷催化氧化制取顺酐及醋酸的新反应，采用沉淀法制备了8种相同晶相的VPO固体催化剂．借助XRD、FT-IR技术对催化剂进行主体晶相确定，利用氧化还原滴定方法测定了催化剂中钒的平均氧化数．结合催化反应的活性评价，发现具有适宜结晶度、适宜V^4 ／V^5 比和在反应气氛下活化的催化剂，均可提高实现目标反应的催化活性；添加钼组份并不能改善催化剂的选择性．     

杂多酸催化剂作用下丙烯与醋酸的加成酯化反应

在较低压力(1.0—2.0mPa)下,研究了杂多酸对丙烯和醋酸的气-液加成酯化反应的催化作用。实验表明杂多酸具有很高的活性和选择性,其活性大小次序为:12-钨磷酸≈12-钨硅酸>10-钼磷酸≈12-钼磷酸,在以最佳反应温度(T_(opt))为界的两个温度段,温度的影响不同,即:TT_(opt)时随反应温度升高醋酸转化率降低,在液相中含水量低于1.0％时,醋酸转化率随含水量增加急剧增高;含水量在1.0～2.0％时达极大值;含水量进一步增加时,醋酸转化率减少,伴生的异丙醇量增加,还考察了反应压力和时间等因素的影响,提出了由丙烯与醋酸生成醋酸异丙酯和伴生异丙醇的反应机理。     

环己烷催化氧化制取顺酐和醋酸的催化剂研究

为研究气态环己烷催化氧化制取顺酐及醋酸的新反应，采取不同的方法制备了系列固体VPO催化剂.借助XRD、FT-IR对催化剂进行了主体晶相确定，用氧化还原滴定方法测定了不同晶相催化剂中钒的平均氧化数.结合催化反应的活性评价，发现催化剂主体晶相、结晶度、活化气氛和催化剂的V4＋/V5＋比均对目标反应的催化活性产生影响，5种催化剂中以(VO)2P2O7晶相催化剂的活性为最高.     

多金属氧酸盐催化苯甲醇的选择性氧化：一个绿色可循环的高效催化氧化体系

以Keggin结构的几类杂多酸和三乙胺（TEA）为原料,通过简单的酸碱反应合成了相应杂多酸的TEA盐。 并以它们作为催化剂,30％H2O2作氧化剂,在不使用长链相转移剂的条件下,研究了它们催化苯甲醇选择氧化制备苯甲醛的反应性能。 结果表明,该类催化剂在苯甲醇的选择氧化反应中具有比相应杂多酸更高的催化活性或选择性。 其中[TEAH]H2PW12O40为最佳催化剂,在适宜的反应条件下,该催化剂上苯甲醇转化率可达99.5％以上,苯甲醛选择性达~100％。 催化剂可以被分离和循环使用多次,活性、选择性基本不变。 用水作溶剂,避免了有机溶剂的使用,是一个高效、绿色的苯甲醛选择氧化体系。     

钼钒砷三元杂多酸氧化还原性能研究

杂多酸应用十分广泛 ,作为催化剂是迄今为止的一项最广泛、最重要、最具前途的应用。已经用杂多化合物作为催化剂实现工业化的大型项目有八个[1] ,创造了良好的经济效益和社会效益。杂多酸具有酸性和氧化性 ,作为酸型、氧化型或双功能催化剂 ,应用于许多均相和多相催化反应中。其中 ,具有 Keggin结构的杂多酸显示出良好的催化活性 ,是被广泛应用的酸种之一。杂多酸组成元素众多 ,可以通过调变元素的组成和比例来调变其氧化还原性 ,以适应各种不同的催化需要 ,这对于开发新型催化剂具有重要意义。本文合成了四种钼钒砷三元杂多酸 ,经表征确…     

杂多酸对于二甘醇和乙醇的醚化反应的催化作用

杂多酸对于二甘醇和乙醇的醚化反应的催化作用戚蕴石，刘俊峰，吴海霞，粟小（华东理工大学工业催化研究所，上海２００２３７）关键词醚化反应，杂多酸，二甘醇二甘醇单（双）醚是一种具有广泛用途的重要溶剂，杂多酸（ＨＰＡ）对醚化反应具有很好的催化活性．本文以ＨＰ...     

过氧杂多酸(盐)在催化有机反应中的应用

含活性氧的过氧杂多酸(盐)是由杂多酸(盐)与过量H2O2反应而生成的,其具有高效的催化活性,可以用于催化氧化不同的物质,是一类性能优异的绿色催化剂,其在有机合成中有十分广阔的发展前景。本文介绍了过氧杂多酸(盐)的结构、性质和催化作用,并综述了近年来其在催化有机反应中的研究进展。     

过渡金属磷化物的制备和催化性能研究*

原油的重质化和日益严格的环境法规使燃料油加氢精制技术面临新的挑战,过渡金属磷化物由于具有优异的加氢脱硫、加氢脱氮活性和稳定性成为催化材料领域研究的焦点,本文综述了过渡金属磷化物的制备方法、催化性能和活性相,在加氢脱硫过程中过渡金属磷化物表层可能被硫化形成磷硫相,其可能与磷化物的催化活性和稳定性有关,过渡金属磷化物催化剂有望成为MoS₂催化剂之后的又一代深度加氢脱硫催化剂。     

杂多酸对二甘醇脱水环化反应的催化作用

研究了杂多酸对二甘醇脱水环化的催化作用。结果表明,磷钨酸,硅钨酸,硅钼酸具有较高的催化活性,而磷钼酸的催化活性较低。采用ＴＧ,ＩＲ,ＧＣ－ＭＳ,电导等测试技术,对正丁胺酸性,杂多阴离子碱度,还原特性的测定及对产物结构的分析。     

固体杂多酸盐催化性能的研究Ⅱ．磷钨、硅钨杂多酸的合成、表征和在叔丁醇脱水反应中的催化性能

合成了Ｈ３－ｘＣｓｘＰＷ（ｘ＝０～３），Ｈ４－ｘＣｓｘＳｉＷ（ｘ＝０～４）两系列杂多酸铯盐，以Ｈａｍｍｅｔ指示剂法及ＮＨ３－ＴＰＤ研究了它们的酸性质，用ＢＥＴ法测定了其表面积，并在叔丁醇脱水生成异丁烯的反应中考察了杂多酸铯盐的催化性能，其催化活性高于文献报导的其它杂多化合物在相同条件下的活性，并对该反应作了动力学分析，求得了有关参数，发现杂多酸铯盐的催化活性仅与它们的酸性质有关，与表面积无关，属于拟液相反应。     

载钛催化剂的气固相法制备及其在环氧化氯丙烯反应中的催化活性

利用TiCl4气固相法,以含硅物质为原料,制备了7种钛硅氧化物类催化剂,并考察了其在H2O2环氧化氯丙烯反应中的催化活性。实验结果表明：只有以HZSM-5为载体制备的催化剂具有催化环氧化活性。酸处理HZSM-5对催化剂活性的影响并不大,分子筛的硅铝比和气固相反应时间是影响其催化活性的重要因素,且催化活性随着硅铝比的降低而降低。气固相反应时间16h时,催化剂的活性最高。     

四齿锰络合物对α－蒎烯及苯乙烯的催化环氧化研究

以西佛碱锰、四苯基卟啉锰和酞菁锰络合物为催化剂，研究了在次氯酸盐体系中对α－蒎烯和苯乙烯催化环氧化的性能．比较了不同结构西佛碱锰的反应活性，发现二价锰络合物同样有催化活性，对不同催化体系进行了比较。并研究了一相催化体系中的环氧化反应。     

包围型催化剂的逆向设计合成及催化性能

负载型催化剂,通常是催化活性相负载在比表面积较大的载体上,在多相催化过程中被广泛使用1。很多情况下,载体不仅是用来分散催化活性相/颗粒,它也可以通过与活性相之间的作用来调控活性相的电子及几何结构,参与并影响催化反应过程2。自20世纪70年代,Tauster等人3提出金属–载体强相互作用(SMSI)以来,越来越多的研究关注到活性相和载体之间的界面相互作用及界面密度对催化反应机制及催化性能的影响。     

杂多酸(盐)及单缺位磷钨杂多化合物在醇类氧化反应中的催化活性

在相转移条件下,研究了杂多化合物在苄醇,环己醇氧化反应中的催化活性.六种Keggin结构杂多酸的催化活性按GeMo~12(H~4GeMo~12O~40的简写,其余类推,PW~12,PMo~12,SiMo~12,GeW~12,SiW~12顺序下降,杂多酸中的质子可分别被其它阳离逐渐取代而达到酸性修饰. H~3PW~12O~40随着其质子逐步被Na^+取代,酸性下降,催化活性大大提高;杂多酸(盐)的催化活性随体系pH值的改变将发生奇妙剧烈的变化;单缺位杂多化合物显示出较饱和杂多酸(盐)更高催化活性.溶剂对催化活性有明显影响.