D六元环甾族化合物(D-homo-steroids)

甾族化合物的五元 D 环,如式(Ⅰ)所示,变成六元D 环者,便称其为 D 环加碳甾族化合物,如式(Ⅱ)。在许多甾族化合物的侧链上,常常含有17-羟基20酮的构造(R=COCH_3,R_1=OH),具有这种构造以及其他类似结构的甾族物,遇碱或酸等试剂,往往会发生分子内的重排,其结果使 D 环扩大而成六元 D 环;最近发现了某些 D 环加碳甾族物具有特殊的生理作用,     

甾族化合物质谱数据库的建立及其应用

甾族化合物是一类广泛存在于动植物体内的天然有机化合物。许多甾族化合物都具有重要的生理作用。本文介绍的工作主要是在微机上建立了一个包含1700余张甾族化合物谱图的人机对活检索系统。其检索方式有单离子检索、分子式检索、分子量检索、基峰检索、谱图匹配检索。实验证明该系统对甾族化合物可提供良好的结构鉴定能力。     

甾族化合物的仿生选择性卤化

甾族化合物的选择性卤化可以仿生的模拟方式进行,使用“模板导向”,可进攻甾族化合物的特定部位。     

甾族化合物A环上的异构现象及NMR谱

在几个甾体生物碱中发现甾族化合物A环上存在有构象异构现象;应用NMR技术对该现象作了深入研究,还测定了互变异构体的活化自由能。这一现象的发现为甾族化合物的构象研究增添了新的内容。     

新法构建25-羟基油菜甾体的侧链

油菜甾体例如油菜甾醇内酯(1a)和24-表油菜甾醇内酯(2a)是一族新型的甾体植物生长激素(植物生长调节剂).它们具有提高植物生长调节和应变的活性并具有农作物增产效果,已愈益受到国际上的广泛重视[1].     

有机氟键合相高效液体色谱填料的研究 Ⅱ.全氟酰胺键合YWG的制备、性能及应用

我们将各种不同浓度的全氟辛酰胺丙基三乙氧基硅烷溶液,分别与YWG(无定形硅胶,粒度5μ)反应,制备了各种不同有机层覆盖量的全氟酰胺键合YWG,其键合基为全氟辛酰胺丙基一乙氧基硅烷,有机层的表面浓度分别为0.24,0.61,0.88,1.26μmol/m².这些高效液体色谱填料随着所键合有机氟基团量的增加,其极性逐渐减弱,对一些甾族极性样品所给予的保留时间愈来愈短,对滞留时间愈长的样品所产生的影响愈明显.由于此种填料在硅原子上键合了氟链,增加了憎水性,可改进极性甾族化合物峰形的对称性及拖尾因子,此填料对一些在YWG柱上不能分离的胆甾烯样品有较好的分离作用,也能用于多羟基的甾族样品的分离.     

丝兰属植物波萝花中甾族皂甙元的分离和鉴定

波萝花俗称剑麻,是一种丝兰属植物(Yucca gloriosa L.),该属植物的叶脉纤维能制成绳索,是一种经济作物.在其去纤维的废液中,经酸水解,可以提出甾族皂甙元,为合成甾体激素类药物的重要天然原料之一.     

通光藤中一个新C21甾族化合物的化学结构测定

从通光藤中分离到一个新的C₂₁甾族化合物(晶A),通过物理和化学方法确定了它的结构.该甾族化合物的结构特点为B,C环系顺式镶合,缩酮的两个氧环与C,D环共同组成了一个牢固的笼式结构,这是天然化合物中比较少见的一种结构.晶A命名为通光素,其化学名称为5α,17α-孕甾-3β,8α,11α,12β,14β-五醇-20-酮-8,11-缩酮.     

甾族化合物差向异构体的~(13)C光谱分析

七十年代对於甾族化合物的CNMR谱研究主要采用质子噪音去偶、偏共振去偶、相关化合物比较,辅以同位素标记、镧系化学位移试剂和弛豫时间等技术。质子噪音去偶~(13)C谱具有谱线简单和灵敏度高等特点,但失去了偶合信息。偏共振去偶谱保留了偶合信息,得到的J~r值虽较真正的~1J_(CH)值要小,一般说来能较有效地区分碳原子类型,但对甾族化合物因偶合的多重谱线彼此重叠,降低了用偏共振谱指配的有效性。目前,对於复杂化合物的~(13)C谱     

龙舌兰属植物中甾族皂甙元的研究——Ⅱ.剑麻中甾族皂甙元的分离和鉴定

从海南岛栽培的剑麻叶中分离出10个已知的甾族化合物,即新替告皂甙元酮(II,Neo-tigogenone)、β-谷甾醇(V,β-Sitosterol)、新替告皂甙元(VI_a,Neotigogenin)、替告皂甙元(VI_b,Tigogenin)、剑麻皂甙元(VII_a,Sisalagenin)、海柯皂甙元(VII_b,Hecogenin)、5α-娠烷-3β、20β-二醇(IX,5a-Pregnan-3β,20β-diol)、洛柯皂甙元(X,Rockogenin)、12-表洛柯皂甙元(XI,12-Epirockogenin)和绿莲皂甙元(XVI,Chlorogenin)以及两个新的三羟基甾族皂甙元,即海南皂甙元(Hainangenin)和红光皂甙元(Hongguanggenin),根据质谱和核磁共振谱,这两个新皂甙元的结构初步分别定为3β,6α,23β-三羟基-5α,25R-螺甾烷(XVIII_a)和3β,6α,23α-三羟基-5α,25R-螺甾烷(XVIII_b),两者为C_(23)位的差向异构体。     

氚核磁共振波谱在氚标记甾族化合物制备中的应用

本文介绍了十一种氚化甾族化合物的氚核磁共振谱。我们依照英国放化中心和英国萨里大学报道数据,(甾体骨架上的CH及CH_2各位置的谱线归属,应用了定位标记化合物作为对照)归属了其氚在化合物中标记的位置,根据其积分曲线定出了各位氚的相对百分含量。同时图谱中又提供了立体构型的信息,为氚化甾族化合物制备过程中,催化剂的选择,实验条件的控制及反应机理等研究提供了理论依据。     

甾族化合物命名方法底介绍

甾族化合物Steroid底系統研究是在廿世紀才開始的,它的歷史雖然很短,可是進步却很快。为着便於學習和研究,我們需要較為有系統而合理的名稱。在英文中甾族化合物通用的名稱是沒有系統的:有的是從其來源命名,如cholic acid,ergosterol等是;有的是按其特殊生理作用來     

7α和7β-甲基-10β,17β-二乙酰氧基-Δ~4-雌甾烯-3-酮的合成

文献报道炔诺酮类或17β-羟基(乙酰氧基)-⊿~5(⊿~4)-雌(雄)甾烯-3-酮类化合物中引入7α-甲基可增强其抗生育活性队.我们曾合成10β-乙酰氧基-17β-羟基-17α-乙炔基-⊿~4-雌甾烯-3-酮,经动物试验也显示较强的抗生育活性.本文报道一个既具有10β-乙酰氧基又有7α-甲基或7β-甲基的新甾族化合物——7α和7β-甲基-10β,17β-二乙酰     

Shapiro 1,2-酮基移位反应的研究

本文利用Shapiro反应的1,2-酮基移位反应, 经过五步使甾族化合物的6α-羟基移位到7α-羟基. 总产率是13 ％.     

有机氟键合相高效液相色谱填料的研究 Ⅳ.四氟乙烯五聚体丙氧基键合相的制备、性能及应用

为了发展对极性甾族化合物及含氟化合物有较好分离的填料,我们曾利用不同的氟硅试剂制备了氟酰胺和氟烃键合相填料,最近利用四氟乙烯五聚体丙氧基三甲氧基硅烷(1)与硅胶反应,又制备了一种四氟乙烯五聚体丙氧基键合相填料(4F-OYWG).用于HPLC,发现此键合相亦具有与氟酰胺键合相填料相似的性能,也能加快分析速度,改进峰形拖尾.用其分析了二十个甾族化合物,并与硅胶柱及氟酰胺、氟烃柱进行了比较,其极性小于硅胶及氟酰胺柱,但大于氟烃柱.在分析含有不同链长烃基取代的联苯腈及带有不同取代基的苯胺时,均取得满意结果.故此填料可作为用于HPLC上的一种弱极性的填料.     

箭根薯属(Tacca)苦味成分的研究-箭根酮内酯A和B的结构

从裂果薯中分得三种新型甾族苦味成分, 通过光谱解析, 推定箭根酮内酯A和B的结构前者对肿瘤细胞有抑制作用, 并对鼠疟原虫有杀灭作用.     

气相色谱/质谱联用测定大鼠脑部的神经甾体

应用气相色谱 质谱联用技术建立了大鼠脑部神经甾体的测定方法。游离型甾体和甾体硫酸酯分两步萃取。第一步用乙酸乙酯提取游离型甾体,第二步用氯仿/2 丁醇提取甾体硫酸酯,然后经固相萃取纯化。甾体硫酸酯进行溶剂解形成游离型甾体。游离型甾体和甾体硫酸酯分别经七氟丁酸酐衍生化后进行气相色谱 质谱分析。经初步研究雄性大鼠脑部游离型神经甾体孕烯醇酮(PREG)、黄体酮(PROG)、别孕烯醇酮(AP)和脱氢表雄酮(DHEA)的含量分别为（8.53±1.11） ng/g ,（ 7.01±2.60） ng/g ,（ 1.     

羊角拗皂草水解素甲的鉴识

羊角拗[Strophanthus divaricatus(Lour.)Hook et Arn.]为华南产的一种含强心甙的野生植物。朱任宏从该植物中提得具有强心作用的粉末状皂角甙,经酸水解後得到三种配基,称为羊角拗皂草水解素甲、乙、丙(strophanthiline A、B、C),其中甲素的分子式曾暂定为C_(25)H_(36)O_4,後修改为C_(23)H_(34)O_4。1953年Reichstein从香港取得的羊角拗中提得二种结晶甙,即Divaricoside及Caudoside,其中毒性较强的Divari-coside(Id)为3β,11α,14三羟Δ~(20(22))强心甾烯配基[3β,11α,14-trihydroxy Δ~(20(22))cardoganen,or sarmentogenin(Ia)]的甙。由於甾族强心甙极易在酸性水解时发生脱     

有机氟键合相高效液体色谱填料的研究Ⅴ.氟酰胺键合相的性能及其在含氟化合物分析中的应用

我们曾报道过氟酰胺和氟烃键合相填料这些填料对胆甾烯,多羟基的甾族化合物、胆酸及其酯类的分析均取得较满意的结果。最近我们又对氟酰胺键合相做了进一步研究,并总结了如何在制备该填料的过程中控制有机层浓度。我们将此填料用于含氟异构体及含氟药物的分析能选择性分离,分析速度快,且改进峰形拖尾取得满意的结果。     

构象最小改变原理

一、前言 Barton在1950年研究甾族化合物等具有刚性构象的稠环化合物时,注意到在椅型构象的环己烷环系上,处于α-键向位的羟基和卤原子等比较活泼,容易发生消除反应等,根据当时