杂多化合物催化丙烷的选择性氧化

杂多化合物由杂多阴离子和阳离子组成，杂多阴离子具有一定的空间结构，多种不同结合强度的晶格氧能够在氧化-还原反应中起传递电子和氧的作用。杂多化合物具有很强的酸性，可用作双功能催化剂。本文以磷、钼、钒杂多酸中掺杂过渡金属离子Cs^2 、Cu^2 、Fe^3 为催化剂，对丙烷氧化反应进行了研究。     

杂多化合物催化性能的研究—酸碱对12-钨磷酸(盐)在苄醇氧化反应中的催化活性的影响

1.前言 在所有众多结构的杂多化合物中,至今为止,具有Keggin结构的杂多酸(盐)是研究得最充分、也是唯一商品化了的杂多化合物。近年来,有许多关于Keggin结构杂多化合物作为催化剂的研究结果和应用报道。这些催化反应许多是在液相中进行的。由于杂多化合物易受酸碱影响而使结构改变或破坏,因此,反应体系中的酸碱度对杂多化合物结构的稳定性和催化活性都有明显作用。所以,研究酸碱对杂多化合物结构和催化性能的影响具有重要意义。本文考察了12-钨磷酸(盐)在苄醇氧化反应中的催化活性以及酸碱对催化活性的影响。     

杂多酸催化剂及其在精细化学品合成中的应用

详细介绍了环境友好的杂多化合物的结构、性能、制备、表征及其在精细化学品合成中的应用最新进展,并对负载型杂多酸和新颖的混合型杂多酸及其盐催化剂的合成及应用进行综述.认为杂多化合物的深入研究具有十分重要的理论价值和现实意义.杂多酸及盐作为绿色催化剂在精细化学品合成中具有广阔的应用前景.     

纳米钼钒砷杂多酸盐催化苯羟化合成苯酚的研究

过氧化氢作为一种清洁氧化剂,在苯的直接羟化的研究中受到重视。催化剂主要有含钛催化剂系列、含铁催化剂系列和含铜催化剂系列、含钒催化剂系列和其它杂原子催化剂。杂多化合物是一类酸性和氧化性较强的双功能催化剂,但由于受其低比表面积的限制,导致杂多化合物固有的高催化活性在苯的过氧化氢羟化反应中难以充分发挥。本文对所制得的4种过渡金属钼钒砷杂多酸盐纳米催化剂应用于苯的过氧化氢直接羟化合成苯酚的反应,取得了苯酚收率〉50％,选择性〉98％的结果。     

9—钼—3钒硅酸钾的合成与表征

钼钒硅杂多化合物作为氧化还原型催化剂应用于某些有机合成反应已引起化学工作者的关注,其合成与分离均有一定的难度,一钒及二钒取代的钼钒硅杂多化合物已有文献报道,但三钒取代的钼钒硅杂多化合物尚未见报道,本文采用正交设计方法,成功地合成了标题杂多化合物,并通过IR、UV、TG-DTA、~(51)V NMR和ESR等测试手段进行了表征。     

Cr3+取代的磷钒铬三元杂多化合物K13PV12Cr2O42·nH2O催化H2O2分解的研究

在合成一种新的杂多化合物(K13PV12Cr2O42)的基础上,进一步考察了反应温度、过氧化氢起始浓度,以及该杂多化合物作为催化剂时的用量对过氧化氢分解反应的催化作用;并将其与同结构的杂多化合物K7PV12Mo2O42对该反应的催化作用进行了比较。在30～50℃范围内得到了催化反应的速率常数,并由Arrhenius公式计算出反应的活化能约为70.63kJ·mol-1,表明所合成杂多化合物对H2O2分解具有良好的催化性能,也说明Cr3+对V5+的取代有助于改善杂多化合物的催化性能。推导出了H2O2催化分解反应的速率方程。     

镱钼钒磷四元杂多化合物催化苯酚羟化反应的研究

合成了具有Keggin结构镱钼钒磷杂多化合物 ,用IR、UV、XRD、ICP等手段对其结构进行了表征。并研究了该杂多化合物对苯酚过氧化氢羟化反应的催化活性。实验结果表明 :以甲醇为溶剂 ,用镱钼钒磷杂多化合物为催化剂 ,当n(phOH)∶n(H2 O2 ) =1∶2 ,反应体系的pH =5.0 ,反应时间 4h ,苯酚转化率为 4 1 66% ,对苯二酚产率可达到 4 0 .2 4 %。     

（CH4）15[Ce（PMo9V2O39）2].5H2O杂多配合物合成及在苯酚羟化反应中？…

合成了（ＮＨ４）１５「Ｃｅ（ＰＭｏ９Ｖ２Ｏ３９）２」．５Ｈ２Ｏ杂多化合物,并用ＩＣＰ,ＩＲ,ＵＶ,ＸＲＤ等手段对其结构进行表征,结果表明该化合物是具有Ｋｅｇｇｉｎ结构的杂多化合物。考察了该杂多化合物对苯酚过氧化氢羟化反应的催化活性,研究了反应介质、反应温度、反应时间、反应体系ＰＨ及ｍｏｌＰｈＯＨ：ｍｏｌＨ２Ｏ２对催化活性的影响。实验结果表明：以甲醇为溶剂,用标题化合物作催化剂,当ｍｏｌＰｈＯＨ：ｍ     

固载化催化剂在烯烃氧化合成醛酮中的应用

总结了固载化催化剂在烯烃氧化合成醛酮中的应用。着重介绍了钯配合物固载在无机载本上,钯盐和杂多化合物固载在无机载体上,钯盐固载在化催化剂在烯烃氧化合成醛酮中的应用。对负载型液相催化剂,负载型水相催化剂,负载型熔融盐Wacker催化剂,活性C固载的Pd膜及Pt膜催化剂催化烯烃氧化合成醛酮也作了简单介绍。     

镱钼钒磷四元杂多化合物催化苯酚羟化分应的研究

合成了具有Keggin结构镱钼钒磷杂多化合物,用IR,UV,XRD,ICP等手段对其结构进行了表征,并研究了该杂多化合物对苯酚过氧化氢羟化反应的催化活性。实验结果表明：以甲醇为溶剂,用镱钼钒磷杂多化合物为催化剂,当（n(phOH):n(H2O2)=1:2,反应体系的pH=5.0,反应时间4h,苯酚转化率为41．66％,对苯二酚产率可达到40．24％。     

异丁醛一步氧化制甲基丙烯酸的杂多酸盐催化剂的氧化还原性

异丁醛一步氧化制甲基丙烯酸的杂多酸盐催化剂的氧化还原性＊贾继飞吴通好＊＊于剑锋王国甲杨宏茂姜玉子郑莹光（吉林大学化学系，长春１３００２３）关键词异丁醛，一步氧化，甲基丙烯酸，杂多钼磷酸盐，氧化还原性异丁醛（ＩＢＡＬ）一步氧化制甲基丙烯酸（ＭＡＡ）是最...     

含钨杂多酸对钢铁腐蚀行为的影响(英)

采用失重法研究了含钨杂多酸在ＮａＣｌ 溶液中对钢铁腐蚀行为的影响．实验结果表明所研究的杂多化合物对钢铁均具有一定的缓蚀作用．但杂多酸盐特别是缺位型杂多酸盐的缓蚀效果较好．     

钼系杂多,同多配合物抗肿瘤活性（Ⅱ）

钼系杂多、同多配合物抗肿瘤活性（Ⅱ）刘术侠，刘彦勇，刘杰，李白涛，王恩波（东北师范大学化学系长春１３００２４）关键词ＭＴＴ法，钼系杂多配合物，抗肿瘤活性多阴离子是一类多核配合物，可望成为新型的抗肿瘤药物，迄今发现，钼系同多配合物具有较优秀的抗肿瘤活性...     

Interaction between NO<Subscript><Emphasis Type="Italic">x</Emphasis></Subscript> and the surface of supported heteropoly compounds: In situ IR spectroscopic data

The mechanism of activation of nitrogen oxides on unsupported heteropoly compounds and the composition, location, stability, and interconversion mechanisms of adsorption complexes on supported heteropoly compounds have been investigated by in situ IR spectroscopy under thermal desorption conditions. Supporting a small amount of a heteropoly compounds (1% or below) increases NO _x adsorption relative to the adsorption observed for the pure support. This effect is most pronounced for CeO₂ and least pronounced for ZrO₂. The increase in NO _x adsorption is due to NO oxidation to NO₂ on the supported heteropoly compound. The main adsorption species are nitrite and nitrate complexes, which are located on the support. As the temperature is raised, the nitrite complexes turn into the nitrate complexes. The presence of variable-valence ions in the Keggin anion reduces the nitrate complex-surface binding strength. The ions that are not components of the Keggin anion increase the binding strength. The changes in the nitrate complex-support surface binding strength are due to the support modification taking place via the destruction of part of the supported heteropoly compound.     

杂多酸(盐)及单缺位磷钨杂多化合物在醇类氧化反应中的催化活性

在相转移条件下,研究了杂多化合物在苄醇,环己醇氧化反应中的催化活性.六种Keggin结构杂多酸的催化活性按GeMo~12(H~4GeMo~12O~40的简写,其余类推,PW~12,PMo~12,SiMo~12,GeW~12,SiW~12顺序下降,杂多酸中的质子可分别被其它阳离逐渐取代而达到酸性修饰. H~3PW~12O~40随着其质子逐步被Na^+取代,酸性下降,催化活性大大提高;杂多酸(盐)的催化活性随体系pH值的改变将发生奇妙剧烈的变化;单缺位杂多化合物显示出较饱和杂多酸(盐)更高催化活性.溶剂对催化活性有明显影响.     

Keggin类杂多化合物催化α,β-不饱和羰基化合物环氧化

在乙睛溶剂中考察了一系列杂多化合物和过氧化氢水溶液催化的各种缺电子的α,β-不饱和羰基化合物的环氧化反应.在所研究的杂多化合物中,二缺位的[γ-SiW10(H2O)2O34](Bu4N)4显示出了最高的活性.     

Reactivity of surface complexes in the selective catalytic reduction of NO x on supported heteropoly compounds

The reactivity of surface complexes in the selective catalytic reduction of NO _x on supported heteropoly compounds has been investigated by in situ IR spectroscopy. The best performance is shown by CeO₂-supported catalysts. The conversion rate of the intermediate nitrate complexes obeys a zeroth-order equation, like the formation rate of the propylene activation products, namely, surface acetate and formate complexes. The conversion rate of the surface nitrate complexes is determined by the propylene oxidation selectivity, which, in turn, is related to the composition of the heteropoly compound. Among the heteropoly compounds examined, the most appropriate ones are those in which vanadium ions are in both anionic and cationic positions. These pair sites serve to activate propylene, and the activation product reacts efficiently with the nitrate complexes.     

铌取代型钨硅杂多酸盐的合成及抗病毒活性研究

杂多化合物因具有独特的结构和优异的抗病毒活性^[1,2],近年来受到普遍重视,但研究的热点主要集中在抗艾滋病毒(HIV)、疱疹病毒(HSV)、抗肿瘤等方面^[3,4],而忽视了对植物病毒防治的研究。     

色谱法研究杂多酸Ⅶ: 杂多酸薄层色谱分离及测定

本文研究了杂多酸的TBA及无机阳离子两种不同类型盐的薄层色谱特性,探讨了实验条件对两种类型杂多酸盐薄层色谱分离的影响, 选择合适的条件可使杂多酸盐各组分得到分离。以薄层色谱扫描仪对分离后的样品斑点进行扫描测定, 得到满意的结果。