短链支化聚乙烯的合成与表征

合成了两类结构明确的乙烯共聚物, 通过FTIR, GPC, ¹H NMR和¹³C NMR表征了产物的分子结构, 分别研究了分子量和短链支化含量对两类共聚物结晶性能的影响. 采用阴离子聚合制备分子量(M_w)20000~110000、分子量分布为1.1的1,2-结构摩尔分数为7%左右的聚丁二烯. 加氢反应后得到乙烯/1-丁烯模型共聚物的熔点和结晶度随着分子量的增加而下降. 采用茂金属催化剂Et[Ind]₂ZrCl₂催化乙烯与1-己烯共聚合, 制备分子量为100000左右, 共聚单体摩尔分数为0~5.5%的乙烯/1-己烯共聚物, DSC结果表明其熔点和结晶度随着共聚物中1-己烯含量的升高而降低.     

烯丙基溴对钼体系催化聚合丁二烯的影响

本文探讨了烯丙基溴对钼体系催化丁二烯聚合的影响。烯丙基溴降低了聚丁二烯的分子量而提高了1,2-链节和间同构型的含量。由于分子构造发生了变化,提高了聚丁二烯玻璃化转变温度和呈现出一定程度的结晶。加烯丙基溴体系的聚丁二烯的屈服强度比不加溴的大,两者对[η]作图,出现二条平行的直线。分子量对生胶挤出破裂的影响比分子量分布的大。硫化胶的力学机械性能比较好。     

超高分子量聚乙烯的红外光谱的特性研究

研究了超高分子量聚乙烯(M_w>1×10⁵)的红外光谱-温度特性.3条非晶谱带(1368、1352和1304cm^-1)的吸收强度均随温度升高而增大,但都比普通分子量聚乙烯增加的小,尤以高于140℃更甚.分子链中次甲基的近程构象序列分布随温度的变化不受分子量的影响,但旁式构象序列分布则随温度升高而增大.升温和降温过程的红外光谱均表明1352和1304cm^-1两谱带随结晶状态的变化比1368cm^-1更敏感.     

硫化温度对绿色轮胎胎面胶结构与性能的影响

在轮胎的加工和制备过程中,硫化温度是影响橡胶复合材料网络结构和物理机械性能的重要因素之一.本文研究了硫化温度(140、150、160、170和180℃)对溶聚丁苯橡胶(SSBR)/顺丁橡胶(BR)(未填充体系)及SSBR/BR/白炭黑(Si O2)(填充体系)纳米复合材料的结构和物理机械性能的影响.结果表明:随硫化温度的升高,填充与未填充SSBR/BR混炼胶的硫化速率指数(CRI)升高,焦烧时间与工艺正硫化时间缩短;随硫化温度的升高,未填充SSBR/BR硫化胶的交联密度逐渐降低,同时拉伸强度、硬度、回弹、伸张疲劳性能随交联密度降低而降低.随硫化温度的升高,填充SSBR/BR硫化胶的交联密度先增大,在180℃时降低;多硫交联键含量逐渐降低,单硫与双硫交联键含量增加,填料分散性能逐渐变差.网络结构的变化使填充SSBR/BR硫化胶拉伸强度、断裂伸长率和生热降低,耐磨性、滚动阻力和耐湿滑性逐渐提高.     

凝胶色谱和二极管阵列检测器对煤乙腈抽提物的分析

研究发现,煤乙腈抽提物的分子量分布范围为110—2200amu。乙腈抽提物样品中低聚合度的共轭体系含量为50％-80％,分子量分布范围为110-220amu;主要由含有两个双键的共轭体系构成,随煤阶的增加,不饱和的桥键侧链逐渐趋于芳构化;聚合度较大的共轭体系占19％-47％,分子量分布范围为220—2200amu,主要由以共轭的多烯为主构成,随煤阶的增加,共轭程度加大,不饱和的含氧基团消失。     

1,2-聚丁二烯分子链的结构和内旋转运动

实验订定了1,2-链节含量分别为8％,30％和90％的1,2-聚丁二烯在30℃甲苯溶液中的Mark-Houwink方程[η]=KM~(?)。发现不同样品的α值基本相同,而K值确实随1,2-链节含量的增加而减小,说明溶液中分子链线团变得紧密了。用线膨胀法和Stockmayer-Fixman方程及分子链的统计力学方法,分别得到了样品的玻璃化温度T_g,和它们的分子链内旋转空间位阻因子σ。它们二者符合T_g=A(σ—b),其中A=174(K),b=0.68。反映了1,2-链节对分子链内旋转的阻碍作用。进一步的研究表明,低1,2-链节含量对应着较低的分子链内旋转势垒和内旋转异构化能。     

聚氯乙烯-丙烯酸丁酯接枝共聚物的结构表征

以通用聚氯乙烯(PVC)和脱氯化氢PVC树脂为基体,采用悬浮溶胀接枝共聚法合成聚氯乙烯-丙烯酸丁酯接枝共聚物,对脱氯化氢PVC和接枝共聚物的结构进行了表征.结果表明,以碱液为介质加热PVC能脱除少量氯化氢,得到以链节数为2,3,4的共轭双键为主的不饱和结构,而树脂的分子量变化不大;在相同接枝反应条件下,采用脱氯化氢PVC与丙烯酸丁酯接枝共聚可以提高接枝率和接枝效率;PVC接枝共聚物的特性粘度随接枝率增加而增加,其重均分子量和分子量分布指数均大于接枝所用的PVC树脂.     

机械剪切对天然橡胶分子量及其性能的影响

通过机械剪切力作用改变天然橡胶(SCRWF)的分子量及其分布,采用凝胶渗透色谱法测试发现,SCRWF在处理后的相对分子量和分布的变化明显,比较分析不同胶样塑性初值(P_0)、塑性保持率(PRI)、门尼粘度和应力松弛时间等生胶性能,对硫化胶的热稳定性、力学性能,及加工性能进行分析。结果表明,随着机械剪切力作用增加,天然橡胶分子量减小,其单峰趋势明显,生胶质量受其影响变化较大,对热稳定性有影响,且硫化胶的力学性能下降。RPA分析表明,在应变扫描中,随着应变的增加,机械剪切力作用增加的胶样的损耗因子(tanδ)线性增加而弹性模量(G′)线性减小;频率扫描中,随着频率增加,机械剪切力作用增加的胶样损耗因子(tanδ)线性减小而弹性模量(G′)线性增加。     

高反式-1,4-丁二烯-异戊二烯共聚橡胶在轿车轮胎带束层中的应用研究

研究了高反式-1,4-丁二烯-异戊二烯共聚橡胶(TBIR)的生胶性能及其在轿车轮胎带束层中的应用。结果表明,随丁二烯单体单元含量增加,TBIR生胶的玻璃化转变温度、结晶熔融焓、生胶强度和硬度逐渐降低。硫化胶性能测试表明,TBIR硫化胶的定伸应力、回弹性能以及耐老化性能优于NR硫化胶,TBIR-40硫化胶的拉伸强度和撕裂强度明显高于NR硫化胶。采用10~30份TBIR取代NR应用于轿车轮胎带束层配方,并用硫化胶拉伸强度、拉断伸长率、撕裂强度和钢丝帘线抽出力处于较高水平,定伸应力、硬度、回弹性能和耐老化性能较对比胶提高,含TBIR的轮胎带束层胶料具有更加优异的综合性能。DMA结果表明,NR与TBIR相容性较好,NR/TBIR并用硫化胶具有更低的内耗。TEM结果表明,NR/TBIR并用胶具有较好的填料分散性。     

超高分子量聚苯乙烯的流变性能

以毛细管流变仪和Hakke转矩流变仪对稀土催化合成的超高分子量聚苯乙烯 (UHMWPS)的流变与加工性能进行了研究 .结果表明 ,UHMWPS最显著的流变特征为超高的熔体粘度和低剪切速率下出现不稳定流动 .不稳定流动与超高分子量聚合物长的松弛时间有关 ,并提出了临界剪切速率与分子量和温度的定量关系式 .较低的分子量和较高的温度有利于提高临界剪切速率 ,改善挤出物外观质量和降低熔体粘度 .分子链极度缠结不仅导致超高的熔体粘度 ,也使UHMWPS链解缠加快 ,导致更高的剪切速率敏感性 .UHMWPS塑化时熔体粘度高 ,转矩大 ,加工性能劣于通用聚苯乙烯 (GPPS)     

EFFECT OF MOLECULAR WEIGHT OF PDMS ON MORPHOLOGY AND MECHANICAL PROPERTIES OF PP/PDMS BLENDS

 A series of polydimethylsiloxane (PDMS) with varied molecular weights (Mw = 3  106, 1  106 and 0.5  106) were melt blended with PP to investigate the effect of PDMS molecular weight (MW) on the morphology and mechanical properties of PP/PDMS blends. Scanning electron microscopic (SEM) examination showed that the size of PDMS domains was dependent on the MW of PDMS. It was found that the lower the value of PDMS MW, the better dispersion of the PDMS domains in the PP matrix. Tensile and Izod impact tests revealed that the addition of PDMS with lower MW would lead to a more significant increase in impact strength of the blends compared with the blends with higher MW ones, while the influence of the molecular weight on tensile strengths of the blends was relatively small in the MW range studied. Differential scanning calorimetry (DSC) results also showed that the crystallization temperature of PP was increased with decreasing PDMS MW, indicating a better nucleation capability of lower MW of PDMS. Melting flow rate (MFR) measurements indicated that the processibility of PP could be enhanced by adding PDMS, and again the lower MW PDMS resulted in better data. Our work demonstrates that not only the processibility but also the mechanical properties of PP could be enhanced to a more significant degree by using low MW PDMS than the higher ones.     

EFFECT OF MOLECULAR WEIGHT OF PDMS ON MORPHOLOGY AND MECHANICAL PROPERTIES OF PP/PDMS BLENDS

A series of polydimethylsiloxane (PDMS) with varied molecular weights (M_w=3×10~6,1×10~6 and 0.5×10~6) were melt blended with PP to investigate the effect of PDMS molecular weight (MW) on the morphology and mechanical properties of PP/PDMS blends.Scanning electron microscopic (SEM) examination showed that the size of PDMS domains was dependent on the MW of PDMS.It was found that the lower the value of PDMS MW,the better dispersion of the PDMS domains in the PP matrix.Tensile and Izod impact tests reveale...     

用凝胶色谱法在室温下测定聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)分子量和分子量分布的研究

通过溶度参数等有关理论进行计算、分析及实验验证,找到了邻氯苯酚/氯仿(1/3,ml/ml)可作为聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)的溶剂和室温淋洗剂。用自行制备的一系列分子量不同的PBT样品标定柱,建立了用凝胶色谱在室温下测定PBT分子量和分子量分布的方法,并得到了PBT和PS在邻氯苯酚/氯仿(1/3,ml/ml)体系中,25.0℃的[η]-M方程。发现在此GPC体系中普适标定法可以适用。     

聚苯胺在一些有机溶剂中溶解性

本文通过改变反应条件用化学方法制得了不同分子量的聚苯胺，考察了它们在有机溶剂中的溶解性．实验结果表明：分子量的大小是影响它们在有机溶剂中溶解度的主要因素，能在有机溶剂中溶解的只是聚苯胺中分子量较小的级分．我们还用聚苯胺（［η］＝０．４９ｄｌ／ｇ）与－ＣＯＣＩ封端的果对苯二甲酰对苯二胺（ＰＰＴＡ）进行嵌段共聚，经过产物的元素分析与计算结果比较，确定出特性黏数为０．４９ｄｌ／ｇ的聚苯胺平均分子量．     

分子量对聚丙烯等温结晶的影响

<正> 在高聚物结晶动力学的研究中,分子量对结晶速率的影响是一个有实际意义和理论兴趣的研究课题,由于聚烯烃可以得到分子量变化范围相当宽(MW从10~3到10~6)的试样,因而它是研究结晶速率分子量依赖性较合适的对象,其中研究最多的是聚乙烯和聚丙烯。从前入的研究报道看来,影响聚丙烯结晶速率的因素比聚乙烯要复杂。除了聚丙烯可生成多种晶型结构,会影响其结晶速率以外,用不同聚合方法制备的试样,由于其链结     

灵芝子实体水溶性多糖的分离和分子量测定

用磷酸盐缓冲液、热水、碱和热碱水分别从灵芝子实体分离出五种水溶性杂多糖ＧＬ１、ＧＬ２、ＧＬ３、ＧＬ４和ＧＬ５．紫外光谱、红外光谱、气相色谱及硫酸咔唑分析结果表明，它们主要由葡聚糖、木糖、甘露糖、半乳糖组成，ＧＬ３、ＧＬ４和ＧＬ５含葡萄糖醛酸．由粘度、光散射和膜渗透压法测定了特性粘度［η］、重均分子量Ｍｗ及数均分子量Ｍｎ，ＧＬ２、ＧＬ３和ＧＬ５多糖的Ｍｗ值分别为１２４×１０４、１２８×１０４和５８×１０４．实验结果表明这些杂多糖含水溶性Ｄ 葡聚糖，并且初步推断，用磷酸盐缓冲液提取出的杂多糖ＧＬ２中包含刚性链β Ｄ 葡聚糖     

单体组成对甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸丁酯RAFT共聚合转移常数的影响

采用Z基团为—CH2C6H5的RAFT试剂为链转移剂,AIBN为引发剂,60℃下进行甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸丁酯(MMA/BA)的本体RAFT共聚合,并用GPC法测算不同单体组成下低聚物RAFT的链转移常数(Ctr).实验表明,对BA的均聚合,Ctr高达116,但对MMA的均聚合,Ctr约为0.1.在共聚体系中,Ctr与fMMA之间为非线性关系,随着fMMA的增加呈下降趋势.Ctr随单体组成的变化规律可以很好地解释不同单体组成下RAFT共聚合中分子量及其分布随转化率变化的规律.     

EFFECT OF POLYMERIZATION CONDITIONS ON THE MOLECULAR WEIGHT OF POLYPHENYLSILSISQUIOXANE

Samples of polyphenylsilsisquioxane (PPSQ)using CaF_2 or MgF_2 as the main catalysts hadbeen prepared under different polymerization conditions. The results were treated on anorthogonal design L_9 (3~4). All weight-average molecular weights (M_W ) of PPSQ had beenmeasured by gel permeation chromatography (GPC). Effects of polymerization conditionsincluding reaction temperature, composition of the dual catalysts (CaF_2 or MgF_2 and DCC),mixture of solvents and reaction time on M_W of PPSQ have been discussed. The quantity of thecatalysts is the most important factor that affects M_W of PPSQ. Reaction temperature is thesecond important factor. Appropriate polymerization condition has been established to get PPSQwith high M_W.     

黄原胶的分子量

黄原胶是一种具有超高分子量的细菌胞外多糖,只溶于水中,作为增粘剂而得到广泛的应用。由于其侧链上含有可电离的三糖基团,表现出很强的聚电解质行为,因而给分子量及分子量分布的测定带来许多困难。 许多学者对黄原胶的分子量进行了研究。但由于测试方法和实验条件以及样品的差异,     

壳聚糖超声可控降解及降解动力学研究

通过正交实验法考察了壳聚糖溶液浓度、反应温度、超声强度以及醋酸溶液浓度对超声降解反应的影响,确定了最佳反应条件,制备了一系列不同分子量的壳聚糖.研究了壳聚糖溶液浓度、反应温度以及壳聚糖原料分子参数与降解速率常数的关系.通过红外光谱、X-射线衍射和凝胶渗透色谱对降解产物进行了表征.结果表明,超声降解壳聚糖的最佳条件为10℃,壳聚糖溶液浓度2.5g/L.降解速率常数随壳聚糖溶液浓度和反应温度的降低而增大.高分子量和低脱乙酰度的壳聚糖原料有较高的降解速率和降解速率常数,壳聚糖原料的分子量对降解速率和降解速率常数的影响大于脱乙酰度对其的影响.超声波导致了壳聚糖分子量的降低和产物晶体结构的破坏,但没有改变产物的脱乙酰度和糖残基结构.