γ-取代-β-二酮二羧基合铑的合成与介晶性

合成了体系中含一个苯环、二个苯环的γ-取代-β二酮二羰基合铑棒状金属有机化合物,并对其介晶性进行了表征.探讨了分子长宽比、刚性实和结构对液晶性质的影响.同时表明了向列相有机液晶分子的模型设计同样能很好地指导金属有机液晶分子的设计、合成及介晶性行为的研究.     

金属有机铁电液晶：Ⅳ.第一个手性金属中心的光学活性金属有机液晶

本文首次报道了手性金属中心的金属有机铁电液晶的合成、结构和介晶性的研究。发现在非对映异构体中，其中一个具有介晶性、另一个则全然不具有介晶性，我们从分子的构型和分子间的偶极一偶极相互作用讨论了这种奇异的现象。     

β—二酮合钴（Ⅱ）,镍（Ⅱ）,铜（Ⅱ）棒状金属有机液晶

合成了β－二酮合钴（Ⅱ）、镍（Ⅱ）、铜（Ⅱ） 棒状金属有机液晶，并对其介晶性进行了表征。研究表明，所有目标配合物都具有液晶性，其中，配合物３，６在熔点附近产生分解现象。     

液晶的最新的进展：—金属有机铁电液晶

对金属有机液晶的分子形状、合成和性能进行了评述，为提高金属有机铁电液晶分子的偶极矩和电光响应速度进行了新的探索和分子设计。     

单取代二茂铁有机液晶的合成、结构及刚性实对介晶性影响

合成了17个未见报道的中心桥连基为酯基、C==N基,分别含有3-4个苯环,不同刚性实长度以及不同末端链长度的二茂铁化合物,并通过DSC和偏光显微镜对其介晶性进行了表征.研究表明,末端长度对相变温度和清亮温度均有影响,但对相变温度范围影响较小,而刚性实长度对其影响却很大.当刚性实达到一定长度时,末端为H原子也具有介晶性---这是第一个无柔性末端链的金属有机液晶化合物.     

无柔性末端链的二茂铁液晶化合物的合成、结构及取代基对介晶性的影响

合成了中心桥键为酯基和Schiff碱基连接且分子中含4个苯环的17个化合物,其中有带支链和不带支链的化合物,化合物的结构通过IR,NMR和元素分析进行表征,其介晶性通过DSC和偏光显微镜进行研究.讨论了取代基对介晶性的影响.结果表明,该类型结构的二茂铁化合物绝大多数具有液晶性,取代基对介晶性的影响较小.     

点击化学合成盘-棒-盘状液晶三聚体

本文设计并合成了一系列盘-棒-盘状液晶三聚体.此类三聚体由两个相同的苯并菲盘状介晶基元和一个联苯棒状介晶基元通过CuI-NEt3体系催化端基炔和端基叠氮化合物的点击反应连接形成.该三聚体结构通过核磁、红外和高分辨质谱表征;介晶性通过偏光显微镜(POM)、差示扫描量热法(DSC)和X射线衍射(XRD)进行了研究.结果显示:此类液晶三聚体均为室温液晶,呈现四方柱状相(Colr).连接3个介晶基元的柔性间隔基的长度对化合物的相转变温度具有明显影响.     

液晶的最新进展──金属有机铁电液晶

对金属有权液晶的分子形状、合成和性能进行了评述，为提高金属有机铁电液晶分子的偶极矩和电光响应速度进行了新的探索和分子设计。     

枝杈状Bola型两亲分子包覆的层状近晶相多金属氧簇液晶

我们利用离子自组装的方法以含苯甲酸基团的两亲分子A6包覆了含铕的无机多金属氧簇Na9[EuW10O36]。利用红外光谱、热重分析、元素分析等方法对所得有机无机杂化复合物A6Eu进行了详细的结构表征。苯甲酸基团通过分子间氢键相互作用发生的二聚使有机组分形成了枝杈状的Bola型结构,这种结构导致外围的介晶基元以侧向方式连接在无机簇上。我们通过差示扫描量热法、偏光显微镜和变温X射线衍射对A6Eu的热致液晶性质进行了表征。虽然单独的两亲分子A6组装成了简单的近晶结构,但是复合物A6Eu表现出新颖的层状近晶相液晶结构。层状近晶相液晶结构中介晶基元是平行于层面的。由此可见,介晶基元的侧向连接方式对复合物的热致组装结构具有重要影响。多金属氧簇的荧光性质在液晶材料中得到了很好的保持。     

枝杈状Bola型两亲分子包覆的层状近晶相多金属氧簇液晶（英文）

我们利用离子自组装的方法以含苯甲酸基团的两亲分子A6包覆了含铕的无机多金属氧簇Na_9[EuW_(10)O_(36)]。利用红外光谱、热重分析、元素分析等方法对所得有机无机杂化复合物A6Eu进行了详细的结构表征。苯甲酸基团通过分子间氢键相互作用发生的二聚使有机组分形成了枝杈状的Bola型结构,这种结构导致外围的介晶基元以侧向方式连接在无机簇上。我们通过差示扫描量热法、偏光显微镜和变温X射线衍射对A6Eu的热致液晶性质进行了表征。虽然单独的两亲分子A6组装成了简单的近晶结构,但是复合物A6Eu表现出新颖的层状近晶相液晶结构。层状近晶相液晶结构中介晶基元是平行于层面的。由此可见,介晶基元的侧向连接方式对复合物的热致组装结构具有重要影响。多金属氧簇的荧光性质在液晶材料中得到了很好的保持。     

树枝状大分子液晶的分子设计及其自组织超结构

树枝状大分子或树枝体由于其完美的拓扑结构和周边表面大量反应性的端基,成为一类理想的可用于构筑结构新颖的大分子液晶材料的预组织骨架结构。本文按树枝状大分子骨架的化学结构分类,对侧链型树枝状大分子液晶的设计合成、液晶相行为及其自组织超结构的最新研究进展进行总结和评述,重点介绍了聚酰胺-胺、聚丙烯亚胺、聚碳硅烷、聚醚以及聚酯树枝状大分子液晶体系。近些年对树枝状大分子液晶的系统研究发现了许多新颖液晶介晶相,极大地丰富了热致液晶相态的内涵,拓展了液晶研究范畴。研究表明通过合理的分子设计,通过对介晶基元、树枝体的化学结构及其代数的选择与调控,可以实现丰富多样的液晶介晶相乃至多级有序的自组织超结构。     

2,5-二取代-1,3,4-噁二唑不对称弯曲形液晶合成与性能研究

以2,5-二取代-1,3,4-噁二唑为中心核,酯基(COO)为桥键,烷基(n=5~9)为末端基团,在单侧苯环侧位上引入氟原子,设计合成了两个系列新型不对称弯曲形液晶化合物9a~9e和10a~10e;并通过IR,1H NMR,13C NMR,19F NMR和MS对其结构进行鉴定,经差热扫描仪(DSC)和偏光显微镜(POM)测定其液晶相态.结果表明:所有目标化合物的分子结构正确,都呈现向列相态,向列相态温度范围最宽达78℃;侧位单氟苯环结构化合物9a~9e的向列相态温度范围没有二氟苯环结构10a~10e的宽,并且化合物9a~9e都呈现奇偶效应.     

基于铕取代多金属氧簇的手性发光液晶材料（英文）

将铕取代的多金属氧簇引入手性液晶体系是构筑多功能手性发光软材料的有力工具。圆二色谱表明手性两亲分子可以通过静电相互作用诱导非手性多金属氧簇显示出超分子手性。差示扫描量热法、偏光显微镜和变温X射线衍射证实这种有机无机杂化的多金属氧簇复合物具有热致液晶性质。复合物的薄膜显示出本征发光,并且我们可以通过温度调控复合物的发光性质。用手性介晶阳离子静电包覆多金属氧簇是构筑多金属氧簇基手性发光液晶材料的有效方法。     

侧链液晶聚醚螯合树脂研究进展

相对于传统聚醚螯合树脂,侧链液晶聚醚型螯合树脂由于刚性介晶基元的引入,赋于了聚醚分子更好的使用性能,具有热稳定性好、吸附容量大、离子选择性高、易于设计与合成等优势,成为近年来树脂领域研究的热点之一。本文介绍了近年来国内外侧链液晶聚醚螯合树脂的合成、性能与应用现状。最后依据对侧链液晶聚醚螯合树脂机械性能、吸附选择性、再生性能以及环保性能的使用要求,对其分子设计与合成方法及新应用领域进行了展望。     

新颖的含乙炔桥键液晶分子设计与合成

为降低液晶分子的双折射率并获得宽液晶相区, 用环己基替代传统二苯乙炔液晶分子中的一个苯环, 得到一类结构新颖的含乙炔桥键的负介电各向异性液晶分子4a, 4b. 目标化合物采用1-trans-4-(trans-4-正戊基环己基)环己基乙炔与4-碘-2,3-二氟苯基醚进行Sonogashira偶联反应制备, 反应总产率27%～28%. 产物结构经MS, IR, NMR鉴定确认. 采用DSC结合偏光显微镜对液晶相变温度进行了测试, 结果表明新化合物4a, 4b清亮点分别为212, 216 ℃, 向列相温区均达到140 ℃, 与传统二苯乙炔类液晶的相变温区基本相当. 物理性能测试表明, 分子骨架共轭程度的削弱不仅使双折射率大幅降低, 而且介电各向异性绝对值还有所增大, 为分子设计提供了新的思路. 新化合物综合性能得到显著改善, 在大尺寸液晶电视领域具有非常好的应用前景.     

2,4-二氰基-3-二乙基氨基-9,9-二乙基芴基星状蓝色发光化合物的合成与性质

本文设计合成了两个新的星状分子1和2,它们分别含有一个三苯胺和苯环的核,并都以三个2,4-二氰基-3-二乙氨基-9,9-二乙基芴为端基。光学性质研究表明,这两个具有D-A结构的化合物都显示出分子内电荷转移的性质。化合物1在强极性溶剂中表现出了双荧光发射特性。这两个化合物还显示出中等强度的荧光和高的热稳定性,这预示了它们在蓝色荧光材料方面的应用潜力。     

3-甲氧基-6-(4-烷氧苯基)哒嗪的合成及介晶性研究

在三苯基膦钯的催化下，由3－氯－3－甲氧基哒嗪与对烷氧苯基硼酸偶联合成了7种具有液晶性的中心桥连基为哒嗪环，不同烷氧基长度的含有苯环的哒嗪衍生物，并通过DSC和偏光显微镜对其介晶性进行了表征。研究表明，末端链长度对相变温度和清亮点温度均有影响，但对相变温度的影响较小。     

二茂铁基β-二酮锌(Ⅱ)配合物的制备及液晶性质

金属配合物液晶的分子设计与合成,是近10年来液晶学科的一个新的研究领域^[1,2]. 文献已报道的过渡金属液晶配合物多为单核或同核,而异核过渡金属液晶的研究甚少。     

3-烷氧基-6-（4-甲氧羰基苯基）哒嗪的合成及介晶性研究

3，6-二氯哒嗪和醇在相转移催化剂(C_4H_9)_4NBr和浓碱作用下，合成3-氯- 6-烷氧基哒嗪，在三苯基膦钯的催化下，用3-氯-6-烷氧基哒嗪与对甲氧羰基苯基 硼酸偶联，并以较好产率合成了八种中心桥连基为哒嗪环，含有苯环、酯基、不同 长度烷氧基的哒嗪衍生物，并通过差示扫描量热法（DSC）对其介晶性进行了表征 ，同时发现其中七种都具有介晶性。研究表明，末端链长度对相变温度和清亮点温 度均有影响。     

1,1-二卤代-1-烯烃的制备及其在有机合成中的应用

1,1-二卤代-1-烯烃是有机化学中常见的合成片断,在合成化学中已得到了广泛的应用。该综述介绍了这一类化合物常见的制备方法以及反应的适用范围,并详细讨论了该类化合物在有机合成中的应用：(1)1,1-二卤代-1-烯烃在镁、有机锂、锌/溴化亚铜、二碘化钐、零价钯等金属或金属试剂作用下,发生α-消除反应生成烯基卡宾中间体的反应;(2)1,1-二卤代-1-烯烃在合成杂环以及核苷类似物等方面的应用。对于这类化合物在钯催化下的分子内(间)的偶联反应以及利用分子内的双环碳钯化反应,合成环状化合物等等方面的研究进展,也进行了详细的讨论。