丙炔醇类和丙二烯醇类化合物对映体的气相色谱拆分

使用全甲基-β-环糊精柱(Rt-βDex^TM~cst柱),对5种丙炔醇类和4种丙二烯醇类化合物对映体的气相色谱分离方法进行了研究,结果4种丙炔醇类和4种丙二烯醇类对映体得到分离,分离因子α为1.01～1.04,分离度R一般大于1.5。方法已用于实际不对称合成样品ee值的测定。探讨了对映体在该柱上的拆分机理,认为烷基取代基适当的疏水性和大小是降低非特异性相互作用、形成相对稳定的不对称环糊精包合物,从而成功拆分光学活性异构体的关键。     

2-碘-3-苯亚磺酰基-2-丙烯基-1-醇类化合物自身化学电离质谱研究

四级质谱仪上采用自身化学电离的方法测定2-碘-3-苯亚磺酰基-2-丙烯基-1-醇及其6个衍生物.通过分子离子峰(MH+)和特征碎片离子峰提供的分子结构信息,确证上述化合物的结构.方法简便,迅速,准确.     

碳锂化反应的研究进展

介绍了近年来碳锂化反应在分子间和分子内以及不对称反应方面的研究进展。     

用烯炔偶联环化合成具有生物活性内酯

最近, 我们发展了一个用两价钯催化开链烯丙基炔酸酯环化以立体选择性合成α-亚烷基-γ-丁内酯的方法[1]。在此法中, γ-丁内酯环是由原料酯中的烯炔环化发生碳-碳键偶联而生成的。值得注意的是: 反应产物中β, γ-位取代基的立体化学可以由叁键上的取代情况来控制, 即无取代的丙炔酸酯生成β,γ-反式二取代产物, 而取代的炔酸酯生成β, γ-顺式二取代产物。此方法特别意义在于可从易得的光学纯烯丙醇出发合成具有生物活性的光学纯内酯的任何一个对映体[2]。     

过渡金属催化的有机硼酸与不饱和键的加成反应

概述了过渡金属催化的有机硼酸与不饱和键的加成反应,包括铑催化、镍催化、钯催化三部分内容.     

Highly selective hydrohalogenation reaction of substituted 2,3-allenoates

The hydrohalogenation reaction of 1-alkyl substituted 1,2-allenyl carboxylic acid esters (1) with MX (M= Na, or Li, X= Cl, Br, I) afforded a mixture of (5,7-unsaturated 3-halo-3-alkenoates (2) and α,β-unsaturated 3-halo-2-alkenoates (3) in HOAc, while using a mkture of HOAc-CF3CO2H (1:1) or CF3CO2H as the reaction medium the corresponding reaction cleanly produced β,γ-unsaturated 3-halo-3-alkenoates (2) as the sole products in high yields. The subsequent coupling reactions were studied.     

电喷雾-飞行时间质谱测定氨基醇类化合物及衍生物的准确质量

本文应用聚乙二醇400(PEG400)作内标,通过电喷雾-飞行时间质谱测定5个氨基醇类化合物及衍生物的准确质量,并考察了锥孔电压、锥孔温度等因素对准确质量测定的影响.     

金属氮宾与亚胺的复分解反应

综述了近几年来金属氮宾与亚胺的复分解反应,主要集中在锆、钼 钛等过渡金属上。     

Exact Mass Measurements for a-Allenic Alcohol by Atmospheric Pressure Chemical Ionization／Time-of-flight Mass Spectrometry

The atmospheric pressure chemical ionization/time,of-flight mass speetrmtry (APEI/TOF-MS) was applied to determine the mass of five a.aIIenic alcohols via their vrotonated molecu.lar ions nslna Imsifive ion mode. Polyethylene Idycol (PEG) was used as the hlternal reference. All results were obtained under the resolution of about 5000 FWHM (full width at the half maximum). Solvent effects were studied and the satired results were obtained in acetonitrile. Comvared with the theoreflcal values, nun absolute errors were less thRn 1.0 mmu. The efTeets Of nozzle pote.Jldal, push pulse potential, pug pulse potentlai, puO bias potential and ic(lulsltion rate on exact mass determina/lon were also discussed. APCI/TOF.MS is proven to be a very semi/ire analytical technique and an alternative ionizafion mode in analytical technique lablle compounds with relatively weak polarity, such as a-allenic alcohol.     

有关书写离域大π键π_n~m表达式的一点经验

Huckel用原子轨道的线性组合(L’CAO)的分子轨道理论对共轭分子进行了近似处理,形成了 Huckel分子轨道法(HMO法)。HMO法认为形成离域大π键的条件为:(1)形成离域大π键的原子均在同一平