沉积物中壬基苯酚类雌性激素化合物的加速溶剂提取方法研究

为了同时提取和检测沉积物中的雌性激素化合物对壬基苯酚(NP)、对壬基苯酚一乙氧醚(NP1EO)和对壬基苯酚二乙氧醚(NP2EO),对加速溶剂提取体系的各种条件和对壬基苯酚类化合物的硅烷基化反应条件等进行了优化。在丙酮和丙酮-二氯甲烷混合液(丙酮含量≥60%)介质中,这些化合物的硅烷基化反应很快达到反应终点。加速溶剂提取体系的最佳提取条件是120℃、8.4MPa、两次循环提取;最佳提取溶剂是二氯甲烷。与索氏提取和酸化悬浮液液提取比较,明显提高了提取率、重现性和准确性。平均添标回收率在89.3%~95.7%之间,相对标准偏差为2.3%~13.4%。本方法对壬基苯酚、对壬基苯酚一乙氧醚和对壬基苯酚二乙氧醚化合物的检出限分别为10、30、35ng/gdw(干重)。     

高效液相色谱-串联质谱法测定化妆品中壬基苯酚

提出了高效液相色谱-串联质谱法测定化妆品中壬基苯酚含量的方法。化妆品试液用甲醇-二氯甲烷（8+2）混合溶液超声提取30 min[唇膏类试样用无水乙醇-二氯甲烷（8+2）混合溶液],离心分离取上清液过Oasis HLB固相萃取柱净化。从SPE净化柱所得淋出液,以WatersXBridge C₁₈色谱柱（2.1 mm×150 mm,3.5μm）为固定相分离,以不同体积比的甲醇和氨水（0.1+99.9）溶液为流动相梯度洗脱,串联质谱进行测定。采用电喷雾负离子模式多反应监测,内标法定量。壬基苯酚的线性范围为10～500μg·L^-1,测定下限（10S/N）为0.2 mg·kg。方法用于分析4种类型化妆品样品,回收率在83.1%～103.0%之间,相对标准偏差（n=6）在2.75%～9.24%之间。     

十聚钨酸季铵盐催化H2O2氧化环己醇为环己酮

研究了十聚钨酸十六烷基三甲基季铵盐H₂O₂体系催化氧化环己醇直接合成环己酮的反应,环己醇的转化率为89.6%～96.4%,环己酮产率为82.4%～89.1%.实验结果表明,该催化剂能促使H₂O₂的活性氧转移,有效地把环己醇氧化为环己酮.     

β-氨基环己醇的合成

考察并优化了以1,2-环氧环己烷为起始原料,通过分子内Ritter反应并经唑啉环中间体制备β-氨基环己醇的各种反应条件.同时尝试了以1,2-环己二醇为起始物,进行分子内Ritter反应合成β-氨基环己醇的反应.由于1,2-环己二醇的反应活性相对较差,质子酸不能有效地催化该反应,使得后者制备β-氨基环己醇的产率较低.以环氧环己烷为起始物制备β-氨基环己醇的方法,具有操作简便、原料廉价等优点,其产品(2-氨基环己醇的盐酸盐)总收率达到了50%~60%.     

衍生化法合成高纯度顺式对叔丁基环己醇

由对叔丁基苯酚催化加氢合成顺/反对叔丁基环己醇的混合物。用适量的叔丁基二甲基氯硅烷(TB-DMSCl)衍生化反应,得顺式对叔丁基环己醇的纯度可达99.5%以上。加氢反应条件实验表明,当浓盐酸加量为0.25 g、异丙醇为溶剂和温度70～80℃时反应效果最佳。根据衍生化数据对顺/反对叔丁基环己醇分离的反应机理进行了推测。     

液相色谱-电喷雾质谱法同时测定水体中的壬基酚聚氧乙烯醚及其代谢产物

利用液相色谱-电喷雾质谱法同时分析水体中的壬基酚聚氧乙烯醚(NPEOs)及其代谢产物壬基酚聚氧乙烯醚乙酸(NPECs)和壬基酚(NP),用Waters Symmetry ShieldTMRP 18色谱柱,甲醇和乙酸铵溶液作为梯度洗脱的流动相,结果表明3类物质的分离效果良好,并可通过选择离子记录(SIR)模式实现NPEOs和NPECs各单体的定量。仪器的检出限为1~50 pg,选用Oasis HLB小柱进行固相萃取,回收率达75%~98%,平均标准偏差小于12%。该方法用于污水处理厂的水样测定,所取各水样中都测出了NP和NPEOs,并从氧化沟上清液中检测到NPECs。     

全氟磺酸离子交换树脂膜催化合成单壬基二苯醚的研究

以全氟磺酸离子交换树脂膜为催化剂,得到二苯醚与壬烯反应合成单壬基二苯醚的适宜反应条件,在反应温度为170℃,催化剂用量(质量分数)为二苯醚的0.2%,n(二苯醚):n(壬烯)=1:2,反应时间为3h的条件下,单壬基二苯醚的产率可以达到48.3%。该催化剂重复使用6次,催化活性未见降低。     

皮革及纺织品中烷基酚与烷基酚聚氧乙烯醚的液相色谱-质谱测定

建立了液相色谱-质谱法测定皮革及纺织品中辛基酚(OP)、壬基酚(NP)、辛基酚聚氧乙烯醚(OPEO)及壬基酚聚氧乙烯醚(NPEO)的分析方法。样品经超声波振荡萃取,C18反相色谱柱进行分离,甲醇-水为流动相,离子源为ESI。OP和NP采用负离子模式,定量离子分别为m/z205、219;OPEO和NPEO采用正离子模式,定量离子分别为m/z229+44nEO和m/z243+44nEO(nEO=3~16)。在优化实验条件下,方法的定量下限为0.25~2.5 mg/kg,样品加标回收率为92%~107%,相对标准偏差为5.3%~9.5%(50 mg/kg,n=6)。方法简单、快速、灵敏度高,可满足欧盟等地区对皮革及纺织品中OP、NP、OPEO、NPEO的测定要求。     

超高效液相色谱-串联质谱法测定泉州市洛阳江水体中4种壬基酚聚氧乙烯醚降解产物的含量

水样过玻璃纤维滤膜后,在滤液中加入适量内标正壬基酚-d₄(4-n-NP-d₄)溶液,使其质量浓度达到10.0μg·L^-1,涡旋混匀后备用。底泥样品或生物样品的可食部分经除杂、冷冻干燥、研磨后,分取1 g底泥样品或0.2 g生物样品,加入1 000μg·L^-1 4-n-NP-d₄内标溶液100μL和甲醇(底泥样品提取溶剂) 5.0 mL或乙腈(生物样品提取溶剂) 5.0 mL,振荡30 s,超声30 min,离心5 min,收集上清液。重复提取一次,合并上清液,并使其中的4-n-NP-d₄质量浓度达到10.0μg·L^-1。将上述样品溶液引入超高效液相色谱-串联质谱仪,其中的壬基酚聚氧乙烯醚降解产物[壬基酚单乙氧基醚(NP1EO)、壬基酚二乙氧基醚(NP2EO)、对壬基酚(4-NP)和正壬基酚(4-n-NP)]在Shim-pack GIS C₁₈色谱柱上以体积比95∶5的甲醇和1 mmol·L^-1     

固体高分辨核磁共振研究聚氧乙烯/纳米二氧化硅复合物的界面相互作用

采用固体高分辨核磁共振碳谱对聚氧乙烯(PEO)/纳米二氧化硅(Nano-SiO₂)复合物体系的相态结构、分子间相互作用和分子运动进行了研究,发现随着复合物中SiO₂含量增加,PEO结晶度明显降低,且PEO非晶区的分子运动受到明显约束,基于对PEO非晶区及SiO₂颗粒表面羟基质子的自旋-自旋弛豫行为的分析,提出了复合物的界面模型以及SiO₂与PEO之间的界面相互作用机制.     

腰果基表面活性剂的合成与表面性质

以腰果酚为起始原料,合成了中间体腰果酚聚氧乙烯醚（CPE）,进而在NaOH的催化作用下,由CPE和氯乙酸合成了系列腰果酚聚氧乙烯醚羧酸盐（CPEC）。 采用红外光谱和元素分析技术对产物的结构进行了表征,用表面张力法研究了CPEC的表面性能。 结果表明,该表面活性剂水溶液的临界胶束浓度(CMC）为9.30、8.50、8.10和7.71 mmol/L,相应的临界表面张力为28.38、28.60、30.40和30.00 mN/m。 根据Gibbs公式得出表面活性剂在溶液表面的最大吸附量为0.7087、0.7350、0.7195和0.7346 μmol/m²,表面活性剂的最小分子截面积为2.3439、2.2600、2.3087和2.2613 nm²。     

辛烷基酚聚氧乙烯醚反相微乳体系的相行为及纳米复合碳酸盐的制备

绘制了一系列辛烷基酚聚氧乙烯醚(OP-10)+正辛醇+环己烷+水(或CaCl₂水溶液)拟三元体系相图,分别研究了助表面活性剂正辛醇的添加比例和CaCl₂水溶液的浓度对微乳区域的影响,发现在OP-10+正辛醇+环己烷+水拟三元体系相图中,随着正辛醇/OP-10的质量比逐渐增大,微乳区的面积逐渐增大,当正辛醇/OP-10质量比为1:2.5时微乳区的面积最大,之后微乳区面积随着其质量比的增大而减小,表明适量地加入助表面活性剂正辛醇有利于微乳区的形成;但过多地增加正辛醇的量反而不利于微乳相的形成。 确定正辛醇/OP-10的质量比为1:2.5,改变CaCl₂的浓度,发现OP-10+正辛醇+环己烷+CaCl₂水溶液拟三元体系相图中,CaCl₂浓度为0.1 mol/L时微乳区面积最大。分别配制总浓度为0.1 mol/L的5种不同摩尔比的Ca²⁺/Ba²⁺微乳液,并与等摩尔的碳酸钠水溶液反应制备共沉淀碳酸盐,使用扫描电子显微镜(SEM)对所制备样品进行表征分析,发现当微乳液为钙离子盐时,主要形成大的立方形颗粒;掺入钡离子,Ca²⁺和Ba²⁺摩尔比为3:1、1:1和1:3时,形成的沉淀分别为四棱锥形、球形和玉米棒形;当微乳液为钡离子盐时,沉淀主要为不规则多面体。     

聚羧酸系高效减水剂合成工艺的优化研究

以甲基烯丙基聚氧乙烯醚(HPEG)和丙烯酸(AA)为单体,以过氧化氢-抗坏血酸(H2 O2-Vc)为氧化还原引发体系,以巯基丙酸(MPA)为链转移剂,共聚合成了HPEGAA型聚羧酸减水剂.研究了合成温度、酸醚比及引发剂用量对聚羧酸减水剂分散性能的影响.结果表明,聚羧酸减水剂的最佳合成工艺为:n(AA):n(HPEG)=...     

稳态荧光探针法研究对-烷基-苄基聚氧乙烯醚羧酸甜菜碱的聚集行为

利用荧光探针法和表面张力法测定了一类疏水基中含有苯基的新型甜菜碱两性离子表面活性剂对-烷基-苄基聚氧乙烯醚羧酸甜菜碱(ABECB)的临界胶团浓度(cmc)、胶团微极性和表面张力(γ_cmc).研究结果表明,荧光探针(芘)法可用来测定这类表面活性剂的临界胶团浓度(cmc),且测定结果与表面张力法(吊片法)接近;ABECB具有较低的cmc和γ_cmc值,表明此类表面活性剂具有优良的表面活性; 胶团的微极性随着疏水链长的增大而略微减小,氧乙烯(EO)单元数的增大对ABECB胶团核内的微极性影响不明显.     

氧乙烯数对辛基苯酚聚氧乙烯醚表面扩张粘弹性质的影响

研究了非离子表面活性剂辛基苯酚聚氧乙烯醚TX-100、TX-102和TX-165(平均氧乙烯数依次为10、12、16)水溶液的表面扩张粘弹性质, 考察了氧乙烯数变化对表面吸附膜特性的影响. 研究结果表明, 随着氧乙烯数的增大, 表面膜表现出较大的模量和较强的弹性. 这是由于较长氧乙烯链在表面上的“平躺”产生较慢的弛豫过程造成的.     

壬基酚聚氧乙烯醚二聚和三聚表面活性剂的合成及表面性质

合成了系列壬基酚聚氧乙烯醚二聚表面活性剂(DNP)和三聚表面活性剂(TNP), 用核磁共振、红外光谱和元素分析等手段对其结构进行了表征, 并用表面张力法和稳态荧光法对DNP和TNP的表面性能进行了研究. 结果表明, 随着氧乙烯(EO)单元数的增长, DNP和TNP的临界胶束浓度(cmc)值逐渐增大; DNP和TNP的cmc值较相应的单体壬基酚聚氧乙烯醚表面活性剂(NP)明显降低, 显示了较高的表面活性、吸附能力和润湿能力.     

气相色谱法测定十二醇聚氧乙烯醚的分子量分布

对非离子表面活性剂十二醇聚氧乙烯醚产品的同在质量－分子量分布的测定方法进行了研究。首先将ＡＥＯ产品进行三甲基硅烷化预处理,采用ＯＶ－１７固定相进行了气相色谱的分析,以标样和文献对照进行了定性与定量,测定结果可以很好地反映出ＡＥＯ产品的分子量分布。     

The polymerization of [P(O2C12H8)(N3)] and the formation of soluble and insoluble poly(2,2′-dioxy-1,1′-biphenylphosphazene)

The phosphorus azide [P(O₂C₁₂H₈)(N₃)] [(O₂C₁₂H₈) = 2,2′-dioxy-1,1′-biphenyl] undergoes a solid state polymerization at 30 °C giving a separable mixture of the polyphosphazene {[NP(O₂C₁₂H₈)]}_n with a M_w in the range of 10⁴, together with a fraction of small and large cyclic spirophosphazene oligomers {[NP(O₂C₁₂H₈)]}_n, and an insoluble polymeric material with a very high char forming tendency, consisting very likely on a network of large interlooped cyclic oligomers and polymers of overall composition [NP(O₂C₁₂H₈)]_n. The reaction proceeds with smooth though irregular release of nitrogen at first but tending to abrupt accelerations ending in an explosion. The later outcome is more likely in scales of 10–50 g, and results in a decrease in the yield of the soluble polymer and a large increase in the yield of the polymeric matrix.     

Branched non-ionic oligo-oxyethylene Y-amphiphiles Effect of molecular geometry on the micellar shape 1

A homologous series of branched, non-ionic surfactants with the general formula C_nG(E_mM)₂, where C_n denotes an alkyl chain, G = glycerol and E_mM = oligo-oxyethylene mono-methyl ether, has been prepared from alkyl bromides (n = 10-16) and several monodisperse 1,3-di(methoxyoligo-oxyethylene) ethers of glycerol (m = 3-5). The branched hydrophilic chain is introduced to modify the interfacial area compared to corresponding linear oligo-oxyethylene surfactants (I-amphiphiles) without essentially changing the hydrophilic-lipophilic balance. The phase behaviour of these Y-surfactants in aqueous solution reveals that according to established packing models the branched hydrophilic group strongly stabilizes the cubic and hexagonal mesophases, while a lamellar phase is not observed.     

双冠醚研究(Ⅴ)——Schiff碱型和仲胺型双-(苯并-18-冠-6)对碱金属苦味酸盐的萃取性质

用两类结构不同的Schiff碱型、仲胺型双-(苯并-18-冠-6)在氯仿-水体系中对碱金属苦味酸盐进行萃取,测量了配合物组成比和萃取平衡常数。