内墙涂料中烷基酚聚氧乙烯醚的高效液相色谱-质谱测定

建立了高效液相色谱-质谱法(HPLC-MS)测定内墙涂料中烷基酚聚氧乙烯醚(辛基酚聚氧乙烯醚和壬基酚聚氧乙烯醚)含量的方法。样品经甲醇超声提取,采用Agilent Eclipse Plus C18柱(4.6 mm×100 mm,3.5μm),以5 mmol/L乙酸铵溶液-甲醇作为流动相进行梯度洗脱分离,柱温35℃,流速0.3 m L·min-1,进样量5μL。质谱采用选择离子(SIM)方式进行检测,电喷雾离子源(ESI),正离子模式,基质匹配标准溶液定量,以A和B两种内墙涂料为代表进行加标回收实验。结果表明,辛基酚聚氧乙烯醚(OPEO)和壬基酚聚氧乙烯醚(NPEO)在0.1~5.0 mg/L浓度范围内线性关系良好(r0.99),回收率为83.8%~114.5%,相对标准偏差为1.3%~9.8%,定量下限为4.0~5.5 mg/kg。该方法操作简便、耗时短、有机试剂用量少、灵敏度高、稳定性好,应用于日常检测可大大降低检测成本,缩短检测周期,具有实际应用价值。     

液质联用法测定纺织品中烷基酚和烷基酚聚氧乙烯醚

采用高效液相色谱-质谱法测定了纺织品中残留的辛基酚、壬基酚、辛基酚聚氧乙烯醚和壬基酚聚氧乙烯醚,对提取方式、提取溶剂等前处理条件进行了优化,对质谱监测离子进行了选择。该方法检出限(S/N=5)为0.010~0.025 mg/kg,回收率为93%~106%,相对标准偏差为1.0%~5.0%,方法简便、准确,灵敏度高。     

固相萃取高效液相色谱质谱法测定海水中烷基酚和烷基酚聚氧乙烯醚

建立了固相萃取-高效液相色谱-电喷雾质谱分析海水中辛基酚、壬基酚、辛基酚聚氧乙烯醚和壬基酚聚氧乙烯醚的方法。海水样品经C18固相萃取柱富集净化后,以甲醇-水为流动相,在Hypersil GOLD色谱柱上分离,电喷雾质谱在选择离子监测模式下分析目标化合物,采用外标法定量。结果表明,4种化合物的平均加标回收率为59.6%～104.4%,相对标准偏差(RSD, n=3)为1.0%～13.5%;仪器检出限为0.08～3 μg/L。将本方法用于大连海岸6个采样点海水中辛基酚、壬基酚、辛基酚聚氧乙烯醚和壬基酚聚氧乙烯醚的检测发现,样品中壬基酚和壬基酚聚氧乙烯醚均有检出,且油港和海港附近海水中的含量较高。     

凝胶过滤色谱-串联质谱法测定纺织品中的烷基酚聚氧乙烯醚

建立了纺织品中烷基酚聚氧乙烯醚的凝胶过滤色谱-串联质谱(GFC-MS/MS)分析方法。纺织品样品采用加速溶剂萃取法,以无水乙醇为提取溶剂进行提取,提取液经Sep-Pak Carbon/NH2石墨化碳黑/氨基复合型固相萃取柱净化。烷基酚聚氧乙烯醚经Shodex MSpak GF-310 2D色谱柱(150×2.0 mm)分离后,在多反应监测(MRM)模式下进行串联质谱定性及定量分析。方法对壬基酚聚氧乙烯醚(NPnEO)和辛基酚聚氧乙烯醚(OPnEO)的定量限均为0.2 mg/kg,在0.2～5 mg/kg的3个添加水平范围内,NPnEO的平均回收率为84.2%～93.5%,相对标准偏差(RSD)为3.9%～7.5%;OPnEO的平均回收率为85.5%～96.1%,RSD为3.4%～8.1%。该方法能够满足纺织品中烷基酚聚氧乙烯醚的检测要求。     

加速溶剂萃取-固相萃取-硅胶吸附色谱-电喷雾质谱法测定纺织品中的烷基酚聚氧乙烯醚

建立了测定纺织品中壬基酚聚氧乙烯醚和辛基酚聚氧乙烯醚的硅胶吸附色谱-电喷雾质谱分析方法.不同类型的纺织品样品采用加速溶剂萃取法,以无水乙醇为提取溶剂,在10.3 MPa和100 ℃下静态循环提取2次,提取液经Sep-Pak Carbon/NH2石墨化碳黑/氨基复合型固相萃取柱净化,以Waters Spherisorb S3W(150 mm×2.0 mm, 3 μm)色谱柱为分离柱,乙腈-水体系为流动相梯度洗脱,在电喷雾质谱正离子模式下进行定性及定量分析.壬基酚聚氧乙烯醚的方法检出限为10～40 μg/kg,在1～20 mg/kg的3个添加水平范围内的平均回收率为81.4%～95.9%,相对标准偏差均小于12.5%.辛基酚聚氧乙烯醚的方法检出限为10～30 μg/kg,在1～20 mg/kg的3个添加水平范围内的平均回收率为80.2%～96.8%, 相对标准偏差均小于13.0%.本方法准确、简便、快速,可用于纺织品的实际检验工作.     

超高效液相色谱–串联质谱法测定食品接触材料中烷基酚物质迁移量

建立了超高效液相色谱-串联质谱法测定食品接触材料中双酚A、四溴双酚A、壬基酚和辛基酚迁移量的方法。样品经蒸馏水、3%乙酸溶液、10%乙醇溶液、20%乙醇溶液、50%乙醇溶液和异辛烷6种食品模拟物浸泡处理,浸泡液经C18色谱柱分离,以多反应监测(MRM)模式进行定性和定量。检测结果表明:在水基、酸性、酒精类食品模拟物中,双酚A、四溴双酚A、壬基酚、辛基酚的质量浓度均在0.001~0.50μg/mL范围内与其质谱响应值具有良好的线性关系,相关系数均不小于0.9995,方法检出限为0.01~0.25μg/kg,定量限为0.03~0.83μg/kg;在油基食品模拟物中,双酚A、四溴双酚A、壬基酚、辛基酚的线性范围均为0.01~0.50μg/mL,相关系数均不小于0.9989,方法检出限为0.10~2.50μg/kg,定量限为0.33~8.32μg/kg。双酚A、四溴双酚A、壬基酚、辛基酚的加标回收率为87.2%~101.2%,相对标准偏差为1.5%~3.4%(n=6)。该法样品处理步骤简单,准确度高,灵敏度好,可用于食品接触材料中烷基酚类化合物的检测。     

柱前衍生-气相色谱/质谱-选择离子法测定纺织品中烷基酚的方法研究

建立了纺织品中壬基酚和辛基酚的提取与含量测定方法.纺织品样品经以CH2Cl2为萃取液的超声提取、衍生化后,采用气相色谱/质谱-选择离子定量分析方法,对4-壬基酚同分异构体总量和4-n-辛基酚进行了定量检测.通过实验对前处理条件、衍生化条件、色谱条件、选择离子等作了优化.该方法的加标回收率为80.73%～99.78%,相对标准偏差小于5%.方法适用于纺织品中烷基酚的含量分析.     

高效液相色谱-串联质谱法测定环境水体中双酚A、辛基酚、壬基酚

建立了高效液相色谱-串联质谱测量水环境中的双酚A(BPA)、辛基酚(OP)、壬基酚(NP)的方法。提取方法基于液-液萃取,流动相为V(甲醇)∶V(水)=90∶10,流速200μL/min,运行时间为5min。质谱用来定量的碎片离子分别为:BPA,212.3;BPA-d16,223.4;OP,106.3;NP,106.3,定量采用内标法。仪器的检出限均为0.7pg,方法检出限均为0.07ng/L。对同一环境样品进行3个不同浓度(10、100、500 ng/L)的加标来测得回收率:BPA 79.4%~84.3%,RSD 2.7%~3.4%;NP 78.9%~112.5%,RSD 1.9%~5.0%;OP69.4%~122.7%,RSD3.4%~11.3%。基于该方法,对大连旅顺地区主要河流和排污口水体中的BPA、NP和OP进行了检测,浓度范围为35.67~753.92ng/L,与国内其他调查区域比酚类物质污染处于中等水平,而低于国外类似调查区域。     

紫外分光光度法及毛细管电泳法测定烷基酚与环糊精的包合常数

β-环糊精(β-CD)具有独特的外部亲水、内部疏水的空心圆台结构,能分别与对特辛基酚(OP)和正壬基酚(NP)形成包合物。该文通过紫外分光光度法测定了β-CD与OP和NP的包合比及包合常数,实验结果表明,OP和NP与β-CD均形成1∶1的包合物,包合常数分别为71.06 L/mol和1 402.72 L/mol。同时采用毛细管电泳法测定了β-CD与OP和NP在10 mmol/L磷酸二氢钠-10 mmol/L硼砂-20 mmol/L胆酸钠缓冲溶液(p H 9.0)中的包合常数,采用双倒数法计算出β-CD与OP和NP的包合常数分别为68.20 L/mol,1 357.80 L/mol。经F检验和t检验判断,两种方法所测包合常数一致。     

高效液相色谱法测定饮料类食品中的类雌激素

利用OASIS HLB固相萃取柱富集和净化样品,采用高效液相色谱分离,紫外及荧光检测,建立了不同饮料基质中的壬基酚(NP)、辛基酚(OP)和双酚A(BPA)等类雌激素的测定方法,并用该方法对市售部分产品进行了测定。不同加标水平的BPA,NP和OP的回收率为91.08%~103.19%,其相对标准偏差为0.5%~5.49%。该方法具有操作简单、灵敏度高和重现性好等优点。     

Determination of free and ethoxylated alkylphenols in leather with gas chromatography-mass spectrometry

An analytical approach was developed to determine nonylphenol (NP), octylphenol (OP), nonylphenol ethoxylates (NPEO(n)) and octylphenol ethoxylates (OPEO(n)) in leather samples involving the conversion of NPEO(n) and OPEO(n) into the corresponding NP and OP. The four targets were extracted from samples using ultrasonic-assisted acetonitrile extraction. NP and OP in the extracts were directly isolated with hexane and quantitatively determined with 4-n-nonylphenol as internal standard by gas chromatography-mass spectrometry (GC-MS). For NPEO(n) and OPEO(n) in the extracts, they were first converted into NP and OP with aluminum triiodide as cleavage agent, and the yielded NP and OP were determined by GC-MS. The contents of NPEO(n) and OPEO(n) were calculated by normalizing to NPEO(9) and OPEO(9), respectively. This method was properly validated and the real sample tests revealed the pollution significance of leather by NPEO(n) and OPEO(n).     

Determination of Alkylphenols Originated from Alkylphenol Ethoxylates by Cleavage Treatment Combined with GC-MS

A chemical cleavage technique was developed for the determination of alkylphenol ethoxylates (APEOs) in environmental samples involving the conversion of APEOs to alkylphenols (APs). Aluminum triiodide (AlI₃) and trimethylsilyl iodide were selected as cleavage reagents and the former was found to be highly reactive and suitable. With AlI₃ as cleavage reagent, nonylphenol ethoxylates (NPEOs) and octylphenol ethoxylates (OPEOs) were equivalently converted to the corresponding origins—nonylphenol (NP) and octylphenol (OP), which were detected by gas chromatography—mass spectrometry (GC-MS). The cleavage process was completed under refluxing condition. Water and methanol influenced the cleavage reaction significantly and should be removed prior to the cleavage reaction. The analytical approach was applied for the estimation of APEOs contents in wastewater by normalizing to APs and presented satisfactory recovery and reproducibility. This cleavage technique provides a common and reliable means to assess the environmental significance of samples contaminated by APEOs based on the presence of APs.     

固相萃取-气相色谱-质谱法测定皮革制品中短链氯化石蜡

短链氯化石蜡（SCCPs）是我国皮革加脂过程中常用的添加剂,但近年已被欧盟等列为禁止使用的持久性有机污染物。由于SCCPs结构复杂,且皮革基质干扰严重,目前尚没有完善的皮革制品中SCCPs的标准检测方法。本文采用硅胶为固相萃取柱萃取,以正己烷-二氯甲烷（2:1,v/v）为洗脱剂,使SCCPs与皮革基质中的干扰组分完全分离,建立了用于测定皮革制品中SCCPs的固相萃取-气相色谱-质谱方法。该方法的回收率为90.47%~99.00%,检出限为0.069~0.110 mg/kg,相对标准偏差（RSD）为4.20%~6.69%。该方法适用于皮革中SCCPs的定性、定量分析。     

气相色谱/质谱测定皮革及其制品中乙二醇醚类有机溶剂的残留量

建立了同时测定皮革及其制品中12种乙二醇醚类有机溶剂残留量的气相色谱/质谱-选择离子监测方法。以乙酸乙酯为萃取溶剂,在45℃下超声萃取皮革及其制品中的乙二醇醚类有机溶剂,萃取液经固相萃取柱净化后进行气相色谱/质谱-选择离子监测法测定,外标法定量。在信噪比（S/N）=3的条件下,乙二醇单乙醚（EGEE）的检出限为0.10 mg/kg,其余11种乙二醇醚类有机溶剂的检出限均小于0.05 mg/kg。在3个加标水平下,该方法的平均加标回收率为81.2%~95.5%,相对标准偏差（RSD）为1.4%~6.6%（n=9）。该方法简便快捷,灵敏度高,检出限远远低于欧盟法规《化学品的注册、评估、授权和限制》（REACH）的限量要求,适用于皮革及其制品中乙二醇醚类有机溶剂残留量的测定,为制定相关检测标准提供了参考。     

阿维菌素水乳剂的稳定性

首先将辛基酚聚氧乙烯醚(OP10)、苯乙烯基酚聚氧乙烯醚(602)和蓖麻油聚氧乙烯(40)醚(EL-40)分别与蓖麻油聚氧乙烯(20)醚(EL-20)复配制备阿维菌素水乳剂,从亲水亲油平衡(HLB)值、临界胶束浓度(cmc)、表面张力等方面分析了二元表面活性剂复配对乳液稳定性的影响;其次,在EL-40与EL-20复配基础上,将苯乙烯基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚(1601),嵌段共聚物(L64)和辛基酚聚氧乙烯醚磷酸酯(A)分别添加到乳液中,从粒径、表面张力和zeta电势等方面考察三元表面活性剂复配对乳液稳定性的影响.结果表明:EL-40与EL-20复配具有较低的表面张力,可制备较稳定的乳液.添加1601和L64对乳液稳定性有一定提高;而添加A大大提高了乳液的稳定性,这是由于A显著降低了液滴粒径和表面张力,增加了zeta电势.     

Synthesis and characterization of SBA-15 macrospheres with hierarchical pore structure

The new macroscopic-scale SBA-15 spheres with diameter of 0.2-0.5 mm are prepared by a sol-gel method,in which the tetrabutylorthosilicate(TBOS) is used as silicon source and triblock copolymer(P123) and polyoxyethylene octylphenol ether(OP- 10) are used as templates.The resulting spherical samples are characterized by XRD,N_2 adsorption-desorption,TEM and SEM methods.The results show that the inner structure of SBA-15 macrospheres has macroporous channels(0.5μm) and mesoporous skeleton(4-5 nm).These SBA...     

阳离子固相萃取-超高效液相色谱-串联质谱法测定皮革制品中的4种三取代有机锡化合物

建立了超高效液相色谱-串联质谱测定皮革制品中三丁基锡、三苯基锡、双-三苯基锡氧化物、三环锡等4种三取代有机锡化合物(TOT)的方法。采用盐酸溶液提取皮革制品中的有机锡化合物,使其呈阳离子态,经阳离子固相萃取净化,有机锡化合物在超高效C18色谱柱中完成分离,在正离子模式下采用多反应监测模式进行串联质谱测定。三丁基锡、三苯基锡、双-三苯基锡氧化物(以三苯基锡计)的定量限为10 μg/kg,三环锡的定量限为20 μg/kg;分别添加4种待测物于空白皮革样品中,加标回收率为54.1%～101.4%,相对标准偏差为4.3%～9.8%。实验结果表明,该方法简单、灵敏、准确,各项技术指标均满足国内外法规的要求,可用于皮革制品中4种三取代有机锡化合物残留的确证检测。     

超声萃取–气相色谱–质谱法同时测定皮革制品中11种氯甲苯类化合物

建立了皮革制品中2-一氯甲苯、3-一氯甲苯、4-一氯甲苯、2,4-二氯甲苯、2,5-二氯甲苯、2,6-二氯甲苯、2,3-二氯甲苯、3,4-二氯甲苯、2,3,6-三氯甲苯、2,4,5-三氯甲苯、五氯甲苯等11种氯甲苯类化合物的超声萃取–气相色谱–质谱分析方法。样品用二氯甲烷溶液超声提取,提取溶液直接进气相色谱–质谱联用仪进行分析,以2,4,5,6-四氯间二甲基苯酚为内标物,内标法定量。11种氯甲苯类化合物的线性范围为0.1~2.0μg/m L,相关系数(r~2)不小于0.999 1,方法的定量限为0.1 mg/kg,加标回收率在79.7%~104.1%之间,测定结果的相对标准偏差小于8.0%(n=6)。该方法快速、简便,定性定量准确,灵敏度高,适用于皮革制品中11种氯甲苯类化合物含量的日常检测。